第08章原子吸收光谱分析法.pptVIP

火焰原子化装置③.火焰：试样雾滴在火焰中，经蒸发，干燥，离解（还原）等过程产生大量基态原子。火焰温度的选择：a.保证待测元素充分离解为基态原子的前提下，尽量采用低温火焰；b.火焰温度越高，产生的热激发态原子越多；c.火焰温度取决于燃气与助燃气类型，常用空气—乙炔最高温度2600K能测35种元素。第25页，共69页，星期日，2025年，2月5日火焰原子化装置火焰的类型：按照燃气和助燃气比例不同，可将火焰分为三类：a.化学计量火焰：温度高，干扰少，稳定，背景低，适用于测定许多元素。b.富燃火焰：还原性火焰，燃烧不完全，测定较易形成难熔氧化物的元素Mo、Cr稀土等。c.贫燃火焰：火焰温度低，氧化性气氛，适用于碱金属测定。第26页，共69页，星期日，2025年，2月5日第27页，共69页，星期日，2025年，2月5日火焰原子化装置i.空气---乙炔火焰：空气—乙炔火焰最为常用。其最高温度2300℃，能测35种元素。但不适宜测定已形成难离解氧化物的元素，如Al,Ta,Zr,Ha等。贫燃性空气—乙炔火焰:其燃助比小于1:6，火焰燃烧高度较低，燃烧充分，温度较高，适用于不易氧化的元素。富燃性空气—乙炔火焰:其燃助比大于1:3，温度较贫然性火焰低，噪声较大。由于燃烧不完全，火焰成强还原性气氛（如CN,CH,C等），有利于金属氧化物的离解：MO+C→M+COMO+CN→M+N+COMO+CH→M+C+OH故适用于测定较易形成难熔氧化物的元素。（中性火焰），其燃助比为1:4。这种火焰稳定、温度较高、背景低、噪声小，适用于测定许多元素。第28页，共69页，星期日，2025年，2月5日火焰原子化装置Ii．氧化亚氮—乙炔焰：其燃烧反应为：5N2O→5N2+5/2O2+Q(大量Q使乙炔燃烧)C2H2+5/2O2→2CO2+H2O火焰温度达3000℃。火焰中除含C,CO,OH等半分解产物外，还含有CN,NH等成分，因而具有强化原性，可使许多易形成难离解氧化物元素原子化（如Al,B,Be,Ti,V,W,Ta,Zr,Ha等）MO+CN→M+N+COMO+NH→M+N+OH产生的基态原子又被CN,NH等气氛包围，故原子化效率高。另由于火焰温度高，化学干扰也少。可适用于难原子化元素的测定，用它可测定70多种元素。iii.氧屏蔽空气---乙炔火焰：用氧气流将空气-乙炔火焰与大气隔开。特点是温度高、还原性强。适合测定Al等一些易形成难离解氧化物的元素。第29页，共69页，星期日，2025年，2月5日原子化系统2.无火焰原子化装置利用电热、阴极溅射、等离子体或激光等方法使试样中待测元素形成基态自由原子。目前广泛使用的是电热高温石墨炉原子化法。①．结构由石墨炉电源、炉体和石墨管三部分组成。第30页，共69页，星期日，2025年，2月5日石墨炉原子化装置②．石墨炉原子化过程一般需要经四步程序升温完成a.干燥;b.灰化；c.高温原子化；d.净化（高温除残）。第31页，共69页，星期日，2025年，2月5日石墨炉原子化装置③．石墨炉原子化法的特点优点：a.试样原子化是在惰性气体保护下，愈强还原性的石墨介质中进行的，有利于易形成难熔氧化物的元素的原子化。b.取样量少。c.试样全部蒸发，原子在测定区的平均滞留时间长，几乎全部样品参与光吸收，绝对灵敏度高。10-9~10-13g。一般比火焰原子化法提高几个数量级。d.测定结果受样品组成的影响小。f.化学干扰小。缺点：a.精密度较火焰法差（记忆效应），相对偏差约为4—12%（加样量少）。b.有背景吸收（共存化合物分子吸收），往往需要扣背景。第32页，共69页，星期日，2025年，2月5日原子化系统3.其它原子化法（化学原子化法）①．氢化物原子化法主要是氢化物原子化方法，原子化温度700~900゜C；主要应用于：As、Sb、Bi、Sn、Ge、Se、Pb、Ti等元素原理：在酸性介质中，与强还原剂硼氢化钠反应生成气态氢化物。例AsCl3+4NaBH4+HCl+8H2O=AsH3+4NaCl+4HBO2+13H2将待测试样在专门的氢化物生成器中产生氢化物，送入原子化器中检测。特点：原子化温度低；灵敏度高（对砷