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第十九章

核磁共振波谱分析法一、概述generalization二、化学位移chemicalshift三、偶合与弛豫couplingandrelaxation四、13CNMR谱图13CNMRspectrograph第五节

13C核磁共振谱简介nuclearmagneticresonancespectroscopy;NMR13CNuclearmagneticresonancespectroscopy

一、概述2025/8/31PFT-NMR(1970年)，实用化技术；13C谱特点：（1）研究C骨架，结构信息丰富；（2）化学位移范围大；0～250ppm；(19F：300ppm；31P：700ppm；)（3）13C-13C偶合的几率很小；13C天然丰度1.1%；（4）13C-H偶合可消除，谱图简化。核磁矩：?1H=2.79270;?13C=0.70216磁旋比为质子的1/4；相对灵敏度为质子的1/5600；H0EI=I=??HsplittingCsplitting

PFT-NMR2025/8/311MAGNET2Freceiveranddetector3Recorder4Sweepgenerator5MAGNET

富里叶变换2025/8/31?TPWPWTransmitterReceiver

H001time脉冲02FT弛豫03frequency

二、化学位移chemicalshift化学位移范围：0～250ppm；核对周围化学环境敏感，重叠少氢谱与碳谱有较多共同点；碳谱化学位移规律：高场?低场碳谱：饱和烃碳原子、炔烃碳原子、烯烃碳原子、羧基碳原子氢谱：饱和烃氢、炔氢、烯氢、醛基氢；与电负性基团，化学位移向低场移动；

化学位移规律：烷烃2025/8/31取代烷烃:H3CCH2CH2CH2CH334.722.813.9碳数n4端甲基?C=13-14?C?CH?CH2?CH3邻碳上取代基增多?C越大

化学位移规律：烯烃2025/8/31?C=100-150（成对出现）0102端碳?=CH2?110；邻碳上取代基增多?C越大：

化学位移规律：炔烃2025/8/31?C=65-90

化学位移表1chemicalshifttable

化学位移表2chemicalshifttable

三、偶合与弛豫2025/8/3113C-13C偶合的几率很小（13C天然丰度1.1%）；13C-1H偶合；偶合常数1JCH：100-250Hz；峰裂分；谱图复杂；去偶方法：(1)质子噪声去偶或宽带去偶(protonnoisedecouplingorboradbanddecoupling)：采用宽频带照射，使氢质子饱和；去偶使峰合并，强度增加(2)质子偏共振去偶：识别碳原子类型；弛豫：13C的弛豫比1H慢，可达数分钟；采用PFT-NMR可测定，提供空间位阻、各向异性、分子大小、形状等信息；

碳谱与氢谱的对比谱图去偶作用对比

碳谱与氢谱的对比

谱图去偶作用对比2025/8/31

谱图去偶作用对比2025/8/31

四、13CNMR谱图2025/8/31

13CNMR谱图22025/8/31

13CNMR谱图32025/8/312030405060qdqst例3.化合物C12H26，根据13CNMR谱图推断其结构。

13CNMR谱图42025/8/31

内容选择2025/8/31第一节核磁共振基本原理principleofnuclearmagneticresonance第二节核磁共振与化学位移nuclearmagneticresonanceandchemicalshift第三节自旋偶合与自旋裂分spincouplingandspinsplitting第四节谱图解析与结构确定analysisofspectrographandstructuredetermination第五节13C核磁共振波谱13Cnuclearmagneticresonance结束