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化学键重点知识讲义

引言：物质世界的“黏合剂”

我们周遭形形色色的物质，从浩瀚星辰到生命个体，皆由原子构成。然而，孤立的原子并非物质的主要存在形式。原子间通过某种特定的“作用力”结合，形成分子、离子化合物或金属晶体，从而展现出千差万别的物理化学性质。这种原子间强烈的相互作用，便是我们化学研究的核心概念之一——化学键。理解化学键的本质、类型与特性，是洞悉物质结构与性质关系的钥匙，也是深入学习化学学科的基石。本讲义将系统梳理化学键的重点知识，力求为各位构建清晰的认知框架。

一、化学键的定义与本质

化学键的定义可以表述为：分子或晶体中相邻原子（或离子）之间强烈的相互作用力。这里的“强烈”二字是相对分子间作用力而言，化学键的键能通常在几十到几百千焦每摩尔，足以维持物质的基本结构。

化学键的形成本质上与原子的电子结构密切相关，尤其是原子最外层的价电子。原子通过得失电子、共用电子或电子的自由移动等方式，达到更稳定的电子构型（通常是稀有气体原子的8电子稳定结构，即“八隅体规则”，氢原子则为2电子稳定结构），在此过程中伴随着能量的降低，从而形成稳定的化学键。

二、化学键的主要类型

根据原子间相互作用的方式和电子云的分布特点，化学键主要分为离子键、共价键和金属键三大基本类型。

（一）离子键

1.形成过程与本质：

当电负性差异较大的原子（通常是活泼金属与活泼非金属）相互靠近时，电负性小的金属原子易失去价电子形成带正电荷的阳离子，电负性大的非金属原子易得到电子形成带负电荷的阴离子。阳离子与阴离子之间通过静电引力相互吸引，当这种吸引力与原子核之间、电子之间的排斥力达到平衡时，便形成了稳定的离子键。

*本质：阴阳离子间的静电作用（包含引力和斥力的平衡）。

2.主要特点：

*无方向性和饱和性：离子的电荷分布可近似看作球形，因此一个离子可在空间各个方向上与带相反电荷的离子相互吸引，且只要空间允许，可尽可能多地吸引异号离子。

*键能较大：离子键通常具有较高的键能，因此离子化合物一般具有较高的熔点、沸点和硬度。

*形成条件：成键原子的电负性差值一般较大（通常认为大于1.7）。

3.离子化合物：由离子键结合而成的化合物称为离子化合物，如氯化钠（NaCl）、氧化镁（MgO）等。它们在熔融状态或水溶液中能导电。

（二）共价键

1.形成过程与本质：

当电负性相近的原子（通常为非金属原子）相互靠近时，原子间不易发生电子的完全得失。它们通过共用一对或多对电子，使每个原子的价层电子达到稳定结构。这种原子间通过共用电子对所形成的相互作用，称为共价键。

*本质：原子核对共用电子对的共同吸引。量子力学解释为原子轨道的重叠，电子在核间概率密度增大，形成负电区域，对两核产生吸引。

2.主要特点：

*有方向性和饱和性：

*饱和性：每个原子所能形成的共价键数目受其未成对电子数限制。

*方向性：为了达到原子轨道的最大重叠，共价键的形成具有特定的方向。

*键参数：描述共价键特性的物理量，包括键长（成键原子原子核间的平均距离）、键能（破坏化学键所需的能量，键能越大，键越稳定）、键角（分子中相邻两键之间的夹角，决定分子的空间构型）。

3.共价键的类型：

*按共用电子对数：单键、双键、三键。

*按原子轨道重叠方式：

*σ键：原子轨道沿键轴方向以“头碰头”方式重叠形成的共价键，电子云呈轴对称分布，键能较大，稳定性高。

*π键：原子轨道沿键轴方向以“肩并肩”方式重叠形成的共价键，电子云呈镜面对称分布在键轴两侧，键能一般小于σ键，化学性质较活泼。双键通常由一个σ键和一个π键组成，三键则由一个σ键和两个π键组成。

*按共用电子对来源：

*普通共价键：共用电子对由成键双方原子各提供一个电子。

*配位键：共用电子对由一方原子（给予体）提供，另一方原子（接受体）提供空轨道接受电子对。配位键一旦形成，与普通共价键无本质区别。

4.共价分子与共价化合物：以共价键结合形成的分子称为共价分子，如氢气（H?）、水（H?O）；由共价键形成的化合物称为共价化合物，如二氧化碳（CO?）、甲烷（CH?）。多数共价化合物在固态时熔点、沸点较低，硬度较小，熔融状态不导电。

5.路易斯结构式：用小黑点（或×）表示原子最外层电子，并用短线表示共价键的式子，是描述共价分子结构的重要工具。

（三）金属键

1.形成过程与本质：

在金属单质或合金中，金属原子的价电子容易脱离原子核的束缚，成为自由电子。这些自由电子在整个金属晶体中自由运动，形成“电子气”或“电子海”。金属阳离子则沉浸在自由电子的“海洋”中，通过自由电子与金属阳离子之间的强烈相互作用结合在一起，这种作用称为金属键。

*本质：金属阳离子与自由电子之