111型废旧锂离子电池正极材料的绿色除杂与高效再生.pdfVIP

摘要

摘要

三元正极材料具有循环性能好，能量密度高等优点。但在使用过程中材料

内部结构会发生不可逆的变化导致报废，若不回收处理，不仅会产生污染，也

会造成资源的浪费。目前三元材料的回收工艺复杂，存在环境污染、回收效率

低等问题，因此开发三元正极材料高效回收技术具有重要意义。本论文承接工

业化，有效去除铜杂质并高效浸出三元正极材料，采用喷雾干燥法一步回收再

生三元正极材料，并对再生的正极材料进行镁离子掺杂改性。

对废旧NCM111材料的浸出过程进行探究，分别采用硫酸加亚硫酸钠的

无机体系和柠檬酸加葡萄糖的有机体系对材料进行浸出，探究最佳工艺参数

与浸出结果，结果显示：当采用无机体系浸出时，最佳工艺参数为：35g∙L-1

-1-1

的固液比，1mol∙L的硫酸，0.3mol∙L的亚硫酸钠，90℃的浸出温度与2h

的浸出时间，三元正极材料的溶解率为99.11%，对Cu的阻挡率在95%以上。

采用有机体系浸出时，最佳工艺参数为：60g∙L-1的固液比，1mol∙L-1的柠檬

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酸，0.2mol∙L的葡萄糖，90℃的浸出温度与2h的浸出时间。三元正极材料

的浸出率在98%以上，对Cu的阻挡率在90%以上。表明这两种体系具有明显

的浸出效果与铜杂质的除杂效果。

通过喷雾干燥法一步回收有机体系的浸出液，再生三元正极材料，实验结

果表明，利用喷雾干燥法回收再生的效果显著，在900℃下煅烧12h时，再

生材料的各组分均匀分布，层状结构明显，阳离子排列有序程度高，电化学性

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能较好，初始放电比容量达到156.25mAh∙g，相较于废旧电池的71.55mAh∙g

提升了118.38%。随后通过喷雾干燥法一步掺杂改性了正极材料，探究不同的

掺杂比例对材料性能的影响。实验结果表明，当掺杂比例在1.25%时，相较于

原材料，掺杂改性后的材料的循环稳定性有了明显的提高，在1C条件下循环

100圈以后，容量保持率由原先的61.15%提升到了87.79%，表明喷雾干燥法

不仅回收效率高，并且用来掺杂改性的结果也很显著，是适合回收NCM111

型锂电池的高效方式。

关键字：锂电池回收；柠檬酸酸浸；葡萄糖还原；喷雾干燥法；改性掺杂

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Abstract

Abstract

Theternarycathodematerialhastheadvantagesofgoodcyclingperformance

andhighenergydensity.Butduringuse,theinternalstructureofthematerialwill

undergoirreversiblechanges,leadingtoscrapping.Ifnotrecycled,itwillnotonly

causepollutionbutalsowasteresources.Atpresent,therecyclingprocessof

ternarymaterialsiscomplex,withproblemssuchasenvironmentalpollutionand

lowrecyclingefficiency.Therefore,developingefficientrecyclingtechnologyfor

ternarycathodematerialsisofgreatsignificance.Thispaperundertakes

industrialization,effectivelyremovescopperimpuritiesandefficientlyleaches

ter