配位滴定法-材化无机非.pptxVIP

1第六章配位滴定法Complexometry

本章内容201概述02乙二胺四乙酸（EDTA）03副反应系数及条件稳定常数04金属指示剂05EDTA标准溶液的配制和标定06配位滴定曲线07混合离子的选择性滴定08配位滴定的方式及应用

配位滴定法6-1概述3配位反应必须完全，即生成的配合物的稳定常数（stabilityconstant）足够大；反应应按一定的反应式定量进行，且配位比要恒定，即生成形式一定的配合物；反应速度快，有适当的方法检出终点。

6-1概述4配位滴定法+终点

5NH3Cu2+、Co2+、Ni2+、Zn2+、Ag+、Cd2+CN-Cu2+、Co2+、Ni2+、Zn2+、Ag+、Cd2+、Hg2+、Fe2+、Fe3+OH-Cu2+、Co2+、Ni2+、Zn2+、Ag+、Cd2+、Fe2+、Fe3+、Bi3+、Al3+F-Al3+、Fe3+Cl-Ag+、Hg2+无机配位剂

无机配位剂特点6以Cu-NH3配合物为例:Cu2+NH3NH3H3NH3N稳定性较差逐级配位，多种配合物形式共存除氰量法和汞量法，多用作掩蔽剂、辅助配位剂和显色剂

有机配位剂7三乙撑四胺-Cu2+乙二胺-Cu2+稳定性高配位比低030102

EthyleneDiamineTetraaceticAcid6-2乙二胺四乙酸（EDTA）

EDTA的分布曲线10024681012141.00.80.60.40.20.0pH?

Ca-EDTA螯合物的立体构型11

配合滴定中的主要矛盾EDTA配合物的特点13广泛，EDTA几乎能与所有的金属离子形成络合物;稳定，lgK15;络合比简单，一般为1：1；络合反应速度快，水溶性好；EDTA与无色的金属离子形成无色的络合物，与有色的金属离子形成颜色更深的络合物。CuY2-NiY2-CoY2-MnY2-CrY-FeY-深蓝蓝色紫红紫红深紫黄应用的广泛性与选择性的矛盾；滴定过程中酸度的控制。

M+L?ML配合物的稳定常数14平衡常数：对于具有相同配位数的配合物或配位离子，此值越大,配合物越稳定。0102

逐级稳定常数和累积稳定常数151∶n的配合物，逐级稳定常数(K稳n)

逐级稳定常数和累积稳定常数若将逐级稳定常数渐次相乘，就得到各级累积稳定常数（简称累积常数），以βi表示，例如：第一级累积稳定平衡常数第二级累积稳定平衡常数……第n级累积稳定常数最后一级累积稳定常数又称为总稳定常数。0102

6-3副反应系数及条件稳定常数（1）

6-3副反应系数及条件稳定常数（2）副反应系数?

EDTA的副反应系数?Y（1）19酸效应?Y(H)干扰离子效应?Y(N)

例：计算pH＝5.00时EDTA的αY(H)解：

讨论：由上式和表中数据可见a、酸效应系数随溶液酸度增加而增大，随溶液pH增大而减小；b、?Y(H)的数值越大，表示酸效应引起的副反应越严重；c、仅当pH?12时，?Y(H)才近似等于1，即此时Y才不与H+发生明显的副反应。EDTA在不同pH值时的lga[Y(H)]值

EDTA的酸效应（林旁）曲线22

EDTA的副反应系数?Y（2）23

金属离子的副反应系数?M（1）24辅助配位效应羟基配位效应

lg?M(OH)-pH曲线25024681012140481216lg?M(OH)pH

金属离子的副反应系数?M（2）26辅助配位效应01总的副反应系数02

例：用EDTA滴定Zn2+至化学计量点附近，pH=11.00，[NH3]=0.10mol·L-1,计算lg?Zn解：

6-3副反应系数及条件稳定常数（3）条件稳定常数αMY较小，该项可忽略

例：计算pH2.0、5.0和12.0时Zn和EDTA的Zn+Y=ZnY

解:pH=2.0时：pH=5.0时：pH=12.0时：

lgK(ZnY)~pH曲线31024681012pH181614121086420

0246810