废轮胎热解过程中污染物释放规律及路径研究.pdfVIP

摘要

热解技术已广泛应用于废轮胎的资源回收。然而，因轮胎制造工艺上的硫化

过程，废轮胎中含有相对较多的氮、硫、氯和重金属（锌、砷、镉、铅、铬和镍）

等有害元素。这些有害元素在热解过程中会不可避免的迁移到热解产物中，在后

续的产品利用过程中会对环境造成严重污染。因此研究废轮胎热解过程中污染物

释放规律及路径对废轮胎的清洁利用具有重要意义。

本论文首先通过热重-红外-气相色谱/质谱联用（TG-IR-GC/MS）和热裂解-

气相色谱/质谱联用技术（Py-GC/MS）研究废轮胎的热解特性。废轮胎热解依次

经历脱水、轮胎添加剂降解、天然橡胶降解和合成橡胶的裂解。针对目前多数热

解设备存在着传热传质不足的问题，本文在设计的间歇进料的固定床和配备搅拌

器的固定床上研究废轮胎的快速和慢速热解。通过快速热解的分次进料和慢速热

解的搅拌作用，研究以往通常忽略的传热传质效应对废轮胎热解的影响。结果表

明，在快速和慢速热解过程中，促进传热传质可以提高热解油产率，并提升热解

油的品质。快速热解过程中油品质量的改善主要体现在含氮、硫、氯化合物和其

他杂原子化合物数量的减少，而慢速热解过程中主要表现为芳烃的减少和链烃的

增加。在快速热解过程中，大部分重金属可以有效地固定在热解炭中并且促进传

热和传质可以提高氮、硫、氯和重金属在热解炭中的残留率。热解油和热解气的

燃烧产生的二噁英（0.6ng/gwt）比热解气和油中的总二噁英（0.06ng/gwt）更多。

之后针对废轮胎热解过程中含量最多且危害较大的硫元素，通过模拟硫化过

程制备已知配方的模拟轮胎橡胶，系统地研究了废轮胎热解过程中硫的转化。在

热重分析仪和固定床反应器中对模拟轮胎橡胶进行了梯级升温热解。结果表明硫

化促进了硫化橡胶在300~400°C的降解，但抑制了400~500°C的降解。硫化促

进剂的加入使这些效应更加明显。此外，硫化橡胶比密炼橡胶产生的热解油具有

更高的芳烃比例，但环烯烃含量较少。含有乙基齐拉姆促进剂（ZDMC）的硫化

橡胶抑制HS释放，而含有N-叔丁基-2-苯并噻唑磺酰胺（TBBS）的硫化橡胶抑

2

制CHSH的形成。硫化似乎对热解产物中的硫转化表现出积极的影响，即热解

3

炭中的残留率较高，热解气中的比例较低。同时硫化促进了噻吩硫向无机硫的转

化，热解炭中发现的硫化物只有ZnS。

关键词：废轮胎，热解，有害元素，重金属，二噁英，硫化

ABSTRACT

Pyrolysistechnologyhasbeenwidelyusedinresourcerecoveryofwastetires.

However,wastetirescontainrelativelymoreharmfulelementssuchasnitrogen,sulfur,

chlorineandheavymetals(zinc,arsenic,cadmium,lead,chromiumandnickel)dueto

thevulcanizationprocessinthetiremanufacturingprocess.Theseharmfulelements

wereinevitablymigratedintoproductsandfinallycauseddevicecorrosionand

secondarypollutionduringthepyrolysisprocess.Therefore,itisofgreatsignificance

tostudythepollutantsreleasingcharacteristicsandpathsduringthepyrolysisofwaste

tiresforthecleanutilizationofwastetires.

Firstly,thepyrolysischaracteristicsofwastetireswerestudiedby

thermogravimetryinfraredgaschromatography/massspe