电催化降解腐殖酸和氨氮及其竞争偏利关系研究.pdfVIP

摘要

垃圾渗滤液含有高浓度腐殖酸、氨氮和重金属等，严重污染环境，因此研究高

效处理垃圾渗滤液的技术备受关注。电催化氧化利用原位生成高活性氧化物种，可

有效降低垃圾渗滤液的腐殖化程度和毒性，是近年来的研究热点。然而，目前的研

究对腐殖酸降解机理研究不深入，腐殖酸在电化学氧化后期去除极其缓慢、去除率

低的问题一直未解决。同时，对电催化氧化腐殖酸生成的有机氯关注不多，且不同

活性电极在高氯浓度下对氨氮和腐殖酸选择性降解情况未知。因此本研究制备了

纳米花状钛锡锑电极，并和三种商用电极分别电催化降解腐殖酸和氨氮，考察活性

阳极（钛钌铱氧化物电极）与非活性阳极（亚稳态钛电极、钛锡锑氧化物电极、纳

米花状钛锡锑电极）的异同，研究腐殖酸和氨氮的降解转化情况和降解机理，分析

两者对彼此降解影响及其原因。

采用水热法制备了纳米花钛锡锑氧化物电极，通过电极对腐殖酸的降解影响

确定了最佳制备参数：Sb与Sn的摩尔比为10%，SnCl·2HO和NaCHO·2HO

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的摩尔比为0.6，水热反应8h，焙烧温度500℃。通过SEM、XRD和XPS分析

对比了制备钛锡锑电极和商用钛锡锑电极的形貌、结构等，制备钛锡锑电极覆盖率

更好、结晶度更高、产生羟基的能力更强。通过电化学表征测试分析比较了钛钌铱

氧化物电极、亚稳态钛电极、钛锡锑氧化物电极和纳米花钛锡锑氧化物电极的电化

学性能，纳米花钛锡锑氧化物电极具有最高的析氧、析氯电位和低的电化学阻抗。

比较了活性与非活性电极对污染物的氧化方式，在Na2SO4和NaCl电解质中，对

腐殖酸的降解，活性阳极仅有间接氧化作用，而非活性阳极既有直接氧化又有间接

氧化作用。两类电极对氨氮的降解均只有间接氧化作用。

采用钛钌铱氧化物电极、亚稳态钛电极、钛锡锑氧化物电极和纳米花钛锡锑氧

化物电极分别进行电化学氧化降解腐殖酸，考察电流密度、初始pH值以及Cl-浓

度对四种电极降解腐殖酸的影响，结果表明四种电极表现出相似的趋势变化，均在

电流密度15mA/cm2-

，初始pH7，Cl浓度2000mg/L时对腐殖酸降解率最高，分

别为24.5%、26.3%、26.9%、29.7%，纳米花钛锡锑氧化物电极始终表现出相对最

好的电催化性能。四种电极降解腐殖酸均会产生8mg/L左右的总有机氯。通过紫

外-可见光谱吸收和三维荧光光谱分析，四种电极均有效降低腐殖酸的色度、芳香

性、疏水性和取代基数量，但腐殖酸时只能被分解成小分子有机物，且分解过程缓

慢。

以钛钌铱氧化物电极、亚稳态钛电极、钛锡锑氧化物电极和纳米花钛锡锑氧化

物电极在腐殖酸和氨氮共存的体系中开展电催化降解，考察了腐殖酸和氨氮对彼

此的影响，发现腐殖酸不利于氨氮降解，使氨氮氧化副产物增加，N2转化率降低；

而氨氮促进腐殖酸分解并矿化，减少有机氯的生成。通过分析不同体系下·OH浓度

和氯离子的作用，探究了腐殖酸降解机理以及腐殖酸和氨氮的竞争偏利原因。实验

发现·OH难以直接降解腐殖酸，推测可能会通过羟基加成反应与腐殖酸上苯环结

合，而电催化过程产生的活性氯物种亦可直接与腐殖酸苯环结合，占据其空位位点，

或使其由大分子变成小分子，从而促使·OH进一步有效降解腐殖酸。另一方面，反

应过程中积累过多的活性氯会捕获·OH，进而降低腐殖酸降解效率，溶液中存在的

氨氮通过消耗活性氯，抑制活性氯对·OH的捕获从而促进·OH净积累，因而能提

升腐殖酸的降解率。

关键词：电催化；垃圾渗滤液；腐殖酸与氨氮；降解途径；竞争偏利分析

8h,andtheroastingtemperaturewas500℃.BySEM,XRDandXPSanalysis,the

morphologyandstructureofthepreparedtitanium-tinantimonyoxideelectrodeandthe

commercialtitanium-tinantimonyoxideelectrodewerecompa