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第四节化学反应的调控
1.能运用浓度、压强、温度和催化剂对化学反应速率、化学平衡的影响规律,能讨论化学反应条件的选择和优化。
2.针对典型案例,能从限度、速率等角度对化学反应和化工生产条件进行综合分析。
3.通过反应条件的选择和优化,养成多角度综合调控化学反应速率的习惯,形成绿色化学的观念。
一、合成氨反应的原理分析
合成氨反应:N2(g)+3H2(g)2NH3(g)。已知298K时:ΔH=-92.4kJ·mol-1,ΔS=-198.2J·mol-1·K-1。
二、工业合成氨的适宜条件
1.压强
(1)原理分析和对实验数据的分析均表明,合成氨时压强越大越好,但是,压强越大,对材料的强度和设备的制造要求越高,需要的动力越大,将会大大增加生产投资,降低综合经济效益。
(2)目前,我国的合成氨厂一般采用的压强为10MPa~30MPa。
2.温度
(1)根据平衡移动原理,合成氨应该采用低温(填“低温”或“高温”)以提高平衡转化率。温度降低,化学反应速率减小,达到平衡所需时间变长,经济效益下降。
(2)在合成氨实际生产中,一般采用的温度为400~500℃
3.催化剂
(1)通常采用加入催化剂的方法,改变反应历程,降低反应的活化能,使反应物在较低温度时能较快地进行反应。
(2)合成氨工业中普遍使用铁触媒为催化剂,在500℃
4.浓度
(1)采取迅速冷却的方法,使气态氨变成液氨后及时从平衡混合物中分离出去,以促使平衡向生成氨的方向移动。
(2)将分离NH3后的原料气进行循环使用,并及时补充N2和H2,以利于合成氨反应的进行。
三、化学反应的调控
1.影响化学反应进行的因素
(1)内因:参加反应的物质组成、结构和性质等本身因素。
(2)外因:有温度、压强、浓度、催化剂等外界条件。
2.化学反应的调控
(1)化学反应的调控,就是通过改变反应条件使一个可能发生的反应按照某一方向进行。
(2)在实际生产中常常要结合设备条件、安全操作、经济成本等情况,综合考虑影响化学反应速率和化学平衡的因素,寻找一个适宜的生产条件。
(3)要根据环境保护及社会效益等方面的规定和要求做出分析,权衡利弊,才能实施生产。
工业上选择适宜生产条件的原则
自1754年发现氨以后,人们一直在研究如何利用化学方法由氮气和氢气合成氨,但直到1913年才实现了合成氨的工业化生产,经过研究人员的努力,几十年后建造了日产氨1000吨的大型装置。
活动1实验研究表明,在特定条件下,合成氨反应的速率与参与反应的物质的浓度的关系式为v=kc(N2)c1.5(H2)c-1(NH3)(k为速率常数,只与温度有关),请你根据该关系式分析,各物质的浓度对反应速率有哪些影响?可以采取哪些措施来提高反应速率?
提示:由合成氨反应的化学反应速率公式可知,在一定温度、压强下,化学反应速率与反应物浓度[c(N2)或c1.5(H2)]成正比关系,与生成物浓度[c(NH3)]成反比关系。因此,在一定温度、压强下,可采取增大反应物浓度、减小生成物浓度的措施来提高化学反应速率。另外还可采取升高温度,使用合适的催化剂降低反应活化能的措施来提高反应速率。
活动2已知:N2(g)+3H2(g)2NH3(g)ΔH(298K)=-92.2kJ·mol-1,K=6.6×105,思考:
(1)从平衡常数来看,反应的限度已经很大了,为什么还需要使用催化剂?
提示:为了增大化学反应速率,提高单位时间内NH3的产量。
(2)试分析实际工业生产中采取500℃
提示:在500℃
1.工业合成氨N2(g)+3H2(g)2NH3(g)ΔH0的生产条件选择中能用勒夏特列原理解释的是()
①使用催化剂②高温③高压④及时将氨液化从体系中分离出来
A.①③ B.②③
C.③④ D.②④
C解析:使用勒夏特列原理,研究的对象是可逆反应,以及改变某因素平衡向减弱这方面移动,①催化剂对化学平衡无影响,故①错误;②正反应方向是放热反应,升高温度,平衡向逆反应方向进行,不利于生成氨,故②错误;③增大压强,有利于向生成物的方向进行,故③正确;④从体系中分离出氨,减少生成物浓度,有利于向氨生成的方向进行,故④正确。
2.用CO2合成甲醇时可选用亚铬酸锌(ZnCr2O4)或CuCl为催化剂。工业制备亚铬酸锌是用CO还原ZnCrO4·H2O,同时生成ZnO。以亚铬酸锌为催化剂时,工业上的适宜温度是350~420℃
解析:催化剂一般有温度使用条件,保证其活性最大,反应速率最大,催化效果最好。
答案:此时催化剂亚铬酸锌的活性最大
3.将CH4转化成CO,工业上常采用催化转化技术,反应原理为2CH4(g)+3O2(g)2CO(g)+4H2O(g)ΔH=-103
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