18 第三章　单元活动构建.docVIP

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单元活动3以“滴定曲线”为载体考查图像分析和常数计算

任务内容

任务一

滴定曲线分析

任务二

各类常数的换算关系

滴定法在生产、生活和实验中有着广泛的应用，人们常用滴定法测样品中粒子的含量，测产品中试样的纯度等等。

(一)自行绘制0.1000mol·L－1NaOH溶液滴定未知盐酸的pH变化曲线，观察图像走向，思考溶液颜色的变化。

(二)搜索样品中粒子的含量和产品中试样纯度的常用测定方法，明确滴定原理，寻找计算方法。

(三)根据绘制图像，寻找计算弱酸、弱碱、可水解盐等的常数。

滴定曲线分析

活动1酸碱中和滴定曲线的分析

25℃时，用0.1000mol·L－1的NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol·L－1的一元强酸甲和一元弱酸乙，滴定曲线如图所示。曲线Ⅰ表示滴定________的曲线，曲线Ⅱ表示滴定________的曲线，曲线Ⅰ代表的滴定最好选用________作指示剂，图像中的x________(填“＞”“＝”或“＜”

提示：根据两种酸的浓度均为0.1000mol·L－1以及曲线Ⅰ、Ⅱ的起点对应的pH可知，曲线Ⅰ为NaOH溶液滴定一元弱酸乙，曲线Ⅱ为NaOH溶液滴定一元强酸甲；分析曲线Ⅰ可知，滴定终点时溶液为碱性，故应选取酚酞作指示剂；由曲线Ⅱ可知，强碱滴定强酸达到滴定终点时，pH＝7，x＝20.00。

活动2中和滴定过程中粒子浓度的变化

分析上述曲线Ⅰ、曲线Ⅱ中，x点对应溶液中离子浓度的大小关系(假设一元强酸甲为盐酸，一元弱酸乙为醋酸)。

曲线Ⅰ：c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋)。

曲线Ⅱ：c(Cl－)＝c(Na＋)＞c(H＋)＝c(OH－)。

活动3中和滴定的拓展应用

硫代硫酸钠晶体(Na2S2O3·5H2O，M＝248g·mol－1)可用作定影剂、还原剂。常利用K2Cr2O7标准溶液定量测定硫代硫酸钠的纯度。测定步骤如下：

①溶液配制：称取1.2000g某硫代硫酸钠晶体样品，用新煮沸并冷却的蒸馏水在________中溶解，完全溶解后，全部转移到100mL的________中，加蒸馏水至________。

②滴定：取0.00950mol·L－1的K2Cr2O7标准溶液20.00mL，硫酸酸化后加入过量KI，发生反应：Cr2Oeq\o\al(2－,7)＋6I－＋14H＋===3I2＋2Cr3＋＋7H2O。然后用硫代硫酸钠样品溶液滴定至溶液呈淡黄绿色，发生反应：I2＋2S2Oeq\o\al(2－,3)===S4Oeq\o\al(2－,6)＋2I－。加入淀粉溶液作为指示剂，继续滴定，当溶液________，即为终点。平行滴定3次，样品溶液的平均用量为24.80mL，则样品纯度为________%(保留一位小数)。

提示：①在配制溶液时，应先将固体放在烧杯中溶解，然后再转移到100mL容量瓶中，接着加入蒸馏水，待凹液面最低处与刻度线相切时，即定容。②滴定时，依据淀粉遇碘单质变蓝色，所以滴定终点的判断为当溶液蓝色褪去，且半分钟内不恢复原色。

结合题中所给信息可得反应之间的关系为：

K2Cr2O7～3I2～6Na2S2O3·5H2O

1mol6mol

0.00950mol·L－1×20.00mLc×24.80mL

可得：eq\f(1mol,20.00mL×0.00950mol·L－1)

＝eq\f(6mol,24.80mL×c?Na2S2O3·5H2O?)，

n(Na2S2O3·5H2O)＝eq\f(0.00950×20.00×6,24.80)mol·L－1×0.1L，m(Na2S2O3·5H2O)＝eq\f(0.00950×20.00×6,24.80)mol·L－1×0.1L×248g·mol－1，则样品纯度＝eq\f(\f(0.00950×20.00×6×0.1×248,24.8)g,1.2000g)×100%＝95.0%。

[知识链接]

滴定过程中粒子浓度动态分析

常温下，用0.1000mol·L－1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol·L－1CH3COOH溶液：

关键点

溶液中溶质成分及粒子浓度大小关系

V(NaOH)＝0(0点)

溶质是CH3COOH，粒子浓度大小关系：c(CH3COOH)＞c(H＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)

V(NaOH)＝10mL(点①)

溶质是等物质的量的CH3COOH和CH3COONa，粒子浓度大小关系：c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(CH3COOH)＞c(H＋)＞c(OH－)