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R吸收带:200-400nm(ε=10-100)醛酮n→π*跃迁CH3CHO;CH3COCH3;CH3COOHK吸收带:217-280nm(ε?104),共轭吸收带●吸收带第29页,共85页,星期日,2025年,2月5日B吸收带:230-270nm(ε=200-2000),苯环精细结构特征吸收E吸收带:是由环状共轭系统的跃迁所产生苯苯乙酮第30页,共85页,星期日,2025年,2月5日三、影响紫外-可见吸收光谱的因素1、共轭效应第31页,共85页,星期日,2025年,2月5日2、助色效应CH3CHO;CH3COCH3;CH3COOH正己烷CH3OHH2O
???*230237243n??*3293093053、溶剂效应改变溶剂极性,吸收带?max变化。吸收带形状变化第32页,共85页,星期日,2025年,2月5日四、各类有机化合物的紫外-可见吸收光谱2、不饱和有机物孤立的双键、三键:远紫外区醛酮类:R带共轭多烯类:K带1、饱和烃(溶剂)3、芳香族E带、B带第33页,共85页,星期日,2025年,2月5日吸收波长计算第34页,共85页,星期日,2025年,2月5日取代苯吸收波长计算第35页,共85页,星期日,2025年,2月5日5.3.2无机化合物1、电荷转移吸收带hvFe3+——SCN-Fe2+——SCN2、配位场体吸收带(配位场作用)d—d跃迁、f—f跃迁第36页,共85页,星期日,2025年,2月5日5.4光度分析法及其仪器方便、灵敏,准确度差。观察方向1.目视比色法c4c3c2c1c1c2c3c45.4.1光度分析的几种方法第37页,共85页,星期日,2025年,2月5日2.吸光光度法和分光光度计
(spectrophotometer)吸收池光源单色器检测系统分光光度计的基本部件通过棱镜或光栅得到一束近似的单色光.波长可调,故选择性好,准确度高.第38页,共85页,星期日,2025年,2月5日分光光度计的主要类型双光束分光光度计单光束分光光度计吸收池光源单色器检测系统参比池光源单色器检测系统样品池斩光器A=AS-AR=lgI0/IS-lgI0/IR=lgIR/IS优点:消除了因光源强度变化而带来的误差。第39页,共85页,星期日,2025年,2月5日双波长分光光度计光源检测器样品池单色器2单色器1斩光器λ1λ2ΔA=Aλ1-Aλ2优点:不仅能测定高浓度试样、多组分混合试样,还能测定浑浊试样,且准确度高,不需参比液。第40页,共85页,星期日,2025年,2月5日各部件介绍1.光源:钨灯(360-1000nm);氢灯(氘灯)(150-400nm)2.单色器:棱镜,光栅3.吸收池:比色皿(玻璃,石英)4.检测器:光电池,光电管,光电倍增管5.显示器:微安表,数码显示管第41页,共85页,星期日,2025年,2月5日一、分光光度计的主要类型单波长分光光度计单光束型双光束型双波长分光光度计单光束型第42页,共85页,星期日,2025年,2月5日双光束型第43页,共85页,星期日,2025年,2月5日二、紫外可见分光光度计的结构第44页,共85页,星期日,2025年,2月5日●光源(lightsource):
可见:钨灯(360~1000nm)
紫外:氢灯(150~400nm第45页,共85页,星期日,2025年,2月5日组成:狭缝、色散元件及透镜棱镜;光栅●单色器(monochromator)将复合光分解成按波长顺序排列的单色光。第46页,共85页,星期日,2025年,2月5日●吸收池(比色皿)可见光:玻璃紫外光:石英第47页,共85页,星期日,2025年,2月5日●检测器(detector)第48页,共85页,星期日,2025年,2月5日●显示器(displ
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