沈阳药科大学天然药物化学课件-第三章香豆素.pptxVIP

天然药物化学ChemistryofNaturalProducts卫生部规划教材第四版

苯丙素（Phenylpropanoids）ChemistryofNaturalProducts第三章

[基本内容]香豆素类：香豆素类化合物的基本母核、常见的取代图式及四种基本骨架的结构特点。香豆素的化学性质，如内酯性质、吡喃酮环的碱裂解、双键性质、氧化及热解等反应。香豆素类化合物的荧光性质及波谱特征以及应用。香豆素类化合物的提取分离方法及主要的生理活性。木脂素类：结构分类和结构鉴定方法。

了解苯丙素类化合物提取分离方法。04熟悉木脂素类化合物分类和结构鉴定方法。03特征。02掌握香豆素类化合物的结构、性质、1H-NMR01[基本要求]

?本章内容概述第一节苯丙酸类第二节香豆素类第三节木脂素类

概述1定义：一类含有一个或几个C6-C3单位的天然成分。主要包括：——苯丙烯、苯丙醇、苯丙酸及其缩酯、香豆素、木脂素、黄酮、木质素等。苯丙素类化合物生物合成途径如下：

概述

概述

?本章内容概述第一节苯丙酸类第二节香豆素类第三节木脂素类

01基本结构——酚羟基取代的芳香羧酸。02多具有C6-C3结构的苯丙酸类。03常见的苯丙酸类：第一节苯丙酸类

富含苯丙酸类化合物的中草药茵陈苎麻金银花菜蓟马尾树过山蕨

丹参素甲丹参素丙丹参素乙丹参（Salviamiltiorrhiza）

1?32本章内容概述第一节苯丙酸类第二节香豆素类第三节木脂素类

黄香草木犀（Melilotusofficinalis）豆科，草木犀属；又名零陵香豆（tonkabean）CoumarouCoumarin

香豆素（香豆精）是具有苯并?-吡喃酮母核的一类化合物的总称。环上常有-OH、OCH3、异戊烯基等取代基。01香豆素的生物合成途径：桂皮酸-莽草酸途径02第二节香豆素类03由于绝大多数香豆素在C7位都有含氧官能团存在，故7-羟香豆素可以认为是香豆素类成分的母体。04一、香豆素的基本母核

0102第二节香豆素类简单香豆素类呋喃香豆素类(furocoumarins)(线型和角型)吡喃香豆素类(pyranocoumarins)(线型和角型)其它香豆素类二、香豆素的分类

010203简单香豆素类呋喃香豆素类(furocoumarins)香豆素核上的异戊烯基常与邻位酚羟基（7-羟基）环合成呋喃或吡喃环，前者称为呋喃香豆素。呋喃香豆素类成分生物合成途径：第二节香豆素类

第二节香豆素类

01香豆素C-6或C-8异戊烯基与邻酚羟基环合而成2,2-二甲基-α-吡喃环结构，形成吡喃香豆素。这一类天然产物并不多见。吡喃香豆素类成分的生物合成途径：02吡喃香豆素类(pyranocoumarins)第二节香豆素类

第二节香豆素类

第二节香豆素类少数为5,6-吡喃骈香豆素，如：

第二节香豆素类logo㈣其它香豆素类指α-吡喃酮环上有取代基的香豆素类。还包括二聚体和三聚体。C3、C4上常有取代基：苯基、羟基、异戊烯基等。

第二节香豆素类㈠性状游离状态——结晶形固体，有一定熔点；大多具有香气；具有升华性质分子量小的有挥发性（可随水蒸气蒸出）UV下显蓝色荧光成苷——大多无香味、无挥发性、不能升华。三、香豆素的理化性质

难溶极性小的有机溶剂。成苷——可溶MeOH、EtOH、CHCl3和乙醚等溶剂。游离——溶于H2O、OH-/H2O、MeOH、EtOH等。因含Ar-OH故可溶于碱水中。能溶于沸H2O，不溶或难溶冷H2O，溶解性第二节香豆素类

第二节香豆素类碱水解反应（内酯性质）

01碱水解反应（内酯性质）02特殊结构的香豆素03如C8位取代基的适当位置上有C=O、C=C、环氧等结构者，可与水解新生成的酚羟基起缔合、加成等作用，可阻碍内酯的恢复。04例：第二节香豆素类

第二节香豆素类由于碱的浓度不同，其反应产物也不同：

碱水解反应（内酯性质）01碱水解反应的易→难02原因：7-OCH3的供电子共轭效应使羰基C难以接受OH-的亲核反应，7-OH在碱液中成盐。03醚化第二节香豆素类

碱水解反应（内酯性质）苄基碳上的酯基碱水解反应第二节香豆素类

第二节香豆素类苄基碳上的酯基碱水解反应

1酸的反应环合反应：指异戊烯基双键开裂并与邻酚羟基环合。2形成环的大小决定于中间体阳碳离子的稳定性第二节香豆素类

第二节香豆素类（四）酸的反应1.环合反应：中间体阳碳离子的稳定性叔阳碳离子仲阳碳离子伯阳碳离子稳定