大学化学(非专业)第2章分子结构修改教学.pptVIP

;一、化学键参数;对于多原子分子，键能和离解能在概念上不同.;另外，有的键能是各种不同化合物的平均值。;2、键长;3、键角;●相同两个原子结合形成化学键时，由于双方吸引电子能力相同，正、负电荷重心重合，则形成非极性键。;对于不同原子形成的极性键，一般：

两元素之间的电负性差越大，键的极性就越大；

两元素之间的电负性差越小，键的极性也越小。;二、分子的性质;当分子的正负电荷重心不重合时，分子的一端带有部分正电荷，另一端带有相同电量的负电荷，形成正负两极，这种分子称为极性分子。电量的单位为库仑(C)，长度的单位是米(m)，偶极矩的单位是库仑·米(C·m)。但传统上用于度量化学键的偶极矩的单位是德拜，符号D。这是由于电子电量e=1.6022X10–19C，而键偶极矩的电量q的数量级为10–10esu，esu是静电单位的符号，1esu=3.335X10–10C，键偶极矩的长度l的数量级为10–8cm，两者相乘的数量级为10–18esu·cm，因而得到化学键的偶极矩单位——德拜，1D=10–18esu·cm。;某些分子的偶极矩实测值;（1）由非极性键组成的分子为非极性分子。（双原子分子和多原子分子），d=0,μ＝0；

O2、N2、F2、Cl2、P4、S8

;①分子空间构型完全对称，正负电荷重心重合，

μ＝0，是非极性分子。如CO2、CCl4、BF3;另外，根据分子偶极矩可知分子的极性，推断某些分子的几何构型。;在外磁场中产生顺着磁场方向的磁矩，使总的磁场强度有所增加，这样的物质是顺磁性物质。;分子中，电子的自旋是产生磁性的主要因素。;第二节离子键;d＞d0时离子间吸引

d＜d0时排斥力;(2)离子键没有饱和性-----只要空间条件允许，可以在各个方向尽可能多地吸引相反电荷的离子。;二、离子键形成过程中的能量变化;?fHθ(NaCl)＝?H1θ＋?H2θ＋?H3θ＋?H4θ+?H5θ;一般而言，同一类型的离子晶体,晶格能越高，离子晶体的熔点越高、硬度越大。;;如：在CsF晶体中含有8%的共价键成分。;第三节共价键理论;一、现代价键理论(一)---共价键的本质;基态排斥态;2、现代价键理论（VB）的要点;3.、共价键的特征;如，HCl分子，设Cl原子的单电子位于3px轨道上，H原子的1s轨道按所示的方向同Cl原子的3px轨道重叠：;4、共价键的类型;两原子轨道在键轴两侧以“肩并肩”方式重叠，轨道重叠部分通过键轴呈平面对称，这种化学键是π键。;5、应用实例;S3s23px13py13pz2，有两个单电子占据的轨道分别是3px和3py,2个H原子的1s轨道同3px和3py“头碰头”重叠。;注意：;6、配位键----特殊共价键;价键理论成功地解释了共价键的方向性和饱和性。但在解释一些多原子分子的几何构型发生了困难。

如：H2O和NH3分子中的键由O(或N)的2p轨道与

H的1s重叠形成的，为什么键角都远大于90°？;（1）原子成键时,参与成键的若干个能级相近的原子轨道相互“混杂”,组成一组新轨道(杂化轨道),这一过程叫原子轨道的“杂化”。

（2）杂化前后轨道数目不变-----轨道守恒。;（3）杂化前后总能量不变-----能量守恒。

（4）杂化后轨道伸展方向，形状和能量发生改变。

（5）杂化轨道比未杂化的原子轨道的成键能力强。;2、杂化轨道的类型及杂化轨道理论的应用;杂化类型;;;基态碳原子的结构;●杂化轨道的空间（几何）构型：

杂化轨道在中心原子周围分布所构成的图形。

sp-直线形；sp2-三角形；sp3-四面体形。;例：NH3中N原子采取不等性sp3杂化。;例：H2O中O原子采取不等性sp3杂化。;;注意：;例：试用杂化轨道理论解释;答：P是第三周期元素，价电子构型是3s23p3，另有空的3d轨道，在与氯化合时，P的1个3s电子激发到3d空轨道上，进而发生sp3d杂化形成5个sp3d杂化轨道，并各填充1个电子。P原子利用5个sp3d杂化轨道与5个Cl原子成键，形成稳定的三角双锥形的PCl5分子。N是第二周期元素，价电子构型是2s22p3，价电子层没有d轨道，只有3个单电子，因此不能形成NCl5分子。;三、价层电子对互斥理论VSEPR

(ValenceShellElectronPairRepulsion);吉列斯比(R.J.Gillespie)和尼霍尔姆(Nyhol