有机化学A2-实验6呋喃甲酸与呋喃甲醇的制备的制备.pptxVIP

四、实验流程

五、注意事项

六、知识自测

呋喃甲醇与呋喃甲酸的制备

实验目的

实验原理

实验试剂与仪器

目标产物——呋喃甲醇与呋喃甲酸

呋喃甲醇：化学式为C5H6O2，为无色至淡黄色透明液体。是一种重要的有机化工原料，主要用于制备呋喃树脂，也可用作染料，清漆、酚醛树脂、呋喃树脂的溶剂或分散剂、润湿剂等。

呋喃甲酸：化学式为C5H4O3，白色单斜长梭形结晶，易溶于乙醇和乙醚。用于合成甲基呋喃，糠酰胺及糠酸酯和盐。在塑料工业中可用于增塑剂、热固性树脂等。在食品工业中用作防腐剂，也用作涂料添加剂、医药、香料等的中间体。

学习由呋喃甲醛制备呋喃甲酸和呋喃甲醇的原理和方法。

进一步巩固萃取、蒸馏、重结晶等基本操作。

一、实验目的

二、实验原理

在浓的强碱作用下，不含α-活泼氢的醛类可以发生分子间自身氧化还原反应，一分子醛被氧化成酸，另一分子醛被还原为醇，此反应称为坎尼查罗（Cannizzaro）反应。

在坎尼查罗反应中，通常使用大约50%的浓碱，可以使碱过量，促进反应尽可能完全，避免未反应的醛与生成的醇混在一起后期难以分离的情况。

试剂：氢氧化钠，聚乙二醇，呋喃甲醛，甲基叔丁基醚，无水硫酸镁，浓盐酸。

三、实验试剂与仪器

名称

分子量

性状

沸点（℃）

密度（g/cm3）

呋喃甲醛

96.084

无色至黄色油状液体

161.7

1.16

聚乙二醇

粘稠液体→蜡状固体

250

1.27（25℃）

氢氧化钠

40

白色结晶性粉末

2.13

盐酸

36.46

无色至淡黄色清澈液体

48

1.179

无水硫酸镁

120.368

白色粉末

2.66

甲基叔丁基醚

88

无色透明液体、具有醚类特征性气味、易挥发

55.2

0.74

仪器：圆底烧瓶，冷凝管，分馏柱，蒸馏头，引接管，保温漏斗，布氏漏斗，抽滤瓶，锥形瓶，烧杯，表面皿，温度计，滤纸，玻璃棒。

蒸馏（甲基叔丁基醚）装置

萃取装置

四、实验操作流程

黄色浆状物

（产物、未反应完原料混合物）

搅拌

呋喃甲醛+NaOH

暗褐色溶液

（产物、未反应完原料混合物）

倒入水中

甲基叔丁基醚萃取

有机相

（呋喃甲醇的甲基叔丁基醚溶液）

聚乙二醇

酸化析出

重结晶提纯

蒸出溶剂

蒸馏提纯

配置8.0g氢氧化钠溶于16mL水的溶液，2g聚乙二醇，置于小烧杯中，充分搅匀，置于冰水浴中冷却至5℃，搅拌下从滴液漏斗慢慢滴入19.2g新蒸馏过的呋喃甲醛，控制滴加速度（20~30min加完），使反应温度保持在8～12℃，加完后室温下继续搅拌反应30min，反应过程中析出黄色浆状物。

1.反应过程

在搅拌下加入适量的水，使浆状物恰好完全溶解，此时溶液呈暗褐色。将溶液转入分液漏斗中，用甲基叔丁基醚（15mL×4）萃取溶液，合并有机相，加入无水硫酸镁干燥，塞紧，静置。

2.分离呋喃甲醇

聚乙二醇为相转移催化剂，使互不相溶的两相物质反应或者加速反应。

热水浴蒸出甲基叔丁基醚回收，然后更换接收瓶，再蒸馏收集169～172℃的馏分，得到无色透明的呋喃甲醇。

3.提纯呋喃甲醇

经甲基叔丁基醚萃取后的碱水溶液内主要含呋喃甲酸钠，在搅拌下用浓盐酸酸化至pH＝2～3；充分冷却，溶液析出呋喃甲酸，抽滤，用少量水洗涤1～2次。

粗品用水重结晶，得白色针状晶体。纯呋喃甲酸为白色针状晶体，熔点为133~134℃。

4.分离提纯呋喃甲酸

也可用减压蒸馏，4.666kPa下收集88℃的馏分。

酸要加够，以保证pH在3左右，使呋喃甲酸充分游离出来，这是影响呋喃甲酸产率的关键，但也不能太多，避免可能引发呋喃甲酸分解或副反应（如脱羧）。

量取呋喃甲醇体积，称量呋喃甲酸质量，计算产率。

5.记录

实验记录

物质类别

用量/产量

产率

原料

呋喃甲醛

19.2g

0.2mol

理论产值=

实际产率=

氢氧化钠

8g

0.2mol

产物

呋喃甲醇

呋喃甲酸

由于该氧化还原是在两相间进行的，因此必须充分搅拌。

若反应温度高于12℃，则反应难以控制，致使反应物变成深红色；若温度过低，则反应过慢，可能积累一些氢氧化钠。一旦发生反应，则过于猛烈，增加副反应，影响产量及纯度，要控制好反应温度。

五、注意事项