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聚丙烯装置氢气原理及甲烷化氢气的投用

一、装置简介

聚丙烯装置是由中国石化北京石油化工工程公司在消化、吸

收“Spheripol”工艺技术（即液相环管反应器本体整体工艺，

简称S—PP或称环管工艺）的基础上，结合大庆乙烯改扩建工程

的实际情况，开展基础工程设计，由大庆石油化工设计院完成

详细工程设计的、我国第一套年产10万吨的国产化攻关设计装

置，由大庆石化工程公司承建。

一、装置简介

装置于1999年8月投产，开始连续进行生产。

一、装置简介

聚丙烯装置最长运行周期为2020年10月检修开工以来至2022年6

月因晃电提前进入检修，共计606天。其中，2021年因全年无停工，

创造出装置运行以来的各项最好记录，包括年产量达到120453.35吨，

超过设计年产量10万吨；丙烯单耗1005.0千克/吨；能耗126.49千克

标油/吨。

一、装置简介

装置以丙烯为主要原料，采用齐格勒—纳塔高效载体催化剂

为主催化剂，TEAL、Donor为助催化剂，近几年主要生产T30S和

T38F，先后开发生产CP35F、T38FY、T38FE、M800E等牌号产品。

二、氢气原理

1、均聚反应机理

1）活化反应：助催化剂（TEAL）与TICl在载体催化剂表面上反

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应，将钛的氧化状态从（+4）还原到（+3），从而为聚合反应激活

Ti。TEAL与活性点发生烷基化反应形成一个Ti-C键。

2）链引发：一个丙烯分子在活性中心自行插入到Ti-C键之间，形

成一个聚丙烯链的开始。

3）链增长：丙烯分子在活性中心依次插入，聚合链从催化剂颗粒

表面向外增长（即：链增长）。丙烯分子以两种方式插进Ti-C键。其

中，Ti和P分别表示活性金属点和聚合物链。

二、氢气原理

1、均聚反应机理

当一个1，2插入紧跟着另一个1，2插入时，就形成头-尾连接。当

一个1，2插入紧跟着一个2，1插入时，就形成尾-尾连接。当一个2，

1插入紧跟着一个1，2插入时，就形成头-头连接。

当链终止时氢紧跟着一个1，2或2，1插入，则分别形成一个异丙

基或正丁基的结束基团。

二、氢气原理

1、均聚反应机理

4）链终止：在使用MgCl2载体催化剂生产聚丙烯的时候，主要的

链终止反应如下：

a．单体转移：

b．助催化剂转移：

c．氢的转移：

一个氢分子在活性点自行插入，在链的末端形成一个甲基（即：

“-CH3”）使链终止。

二、氢气原理

2、氢气反应机理

在这三种情况下，与氢终止是最有效的链终止反应。随着反应

“c”结束，一个丙烯分子快速插进Ti-H键，然后一个新的聚合物链

开始了。只有在正常的聚合反应状态下，在氢气不足的时候，反应

“a”才是主要的。与烷基铝的链终止只起到次要作用。

这样，氢气用于控制聚合物的分子量。提高氢的浓度使链终止速

率加快，这会生成较短的较低分子量的聚丙烯链。同样，降低氢的浓

度使链终止速率降低，这将生成较长的、较高分子量的聚丙烯链。在

聚丙烯环管法工艺中，调节反应器中的氢气浓度以改变聚合物分子量

（用MFR衡量）。

二、氢气原理

3、熔体质量流动速率

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MFR（熔体质量流动速率）是指在230ºC，2160g/cm压力下，

在10min内通过平入口挤压流变仪内标准圆筒形模孔的熔融聚丙烯的

克数。随着聚合物分子量的增长，链缠结数量增加，表观粘度增大，

挤出模孔的聚合物的量就减少了。这样MFR（熔体质量流动速率）

就反向反映了聚合物的分子量。

二、氢气原理

4、熔体质量流动速率指标

表1窄带类聚丙烯树脂T30S技术要求

表2双向拉伸薄膜类聚丙烯树脂技术指标

二、氢气原理

5、聚合物分子量

一般情况下聚丙烯为线性分子，其分子量是由聚合条件控制的，

根据加工和性能的要求进行调节。大多数情况下，通过聚合过程中通

入H来调节分子量。

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聚合物的重均分子量Mw及数均分子量Mn定义如下：