第五章软化学和绿色合成方法.pptVIP

第五章软化学和绿色合成方法演示文稿;优选第五章软化学和绿色合成方法;5.1软化学(SoftChemistry);5.2溶胶－凝胶法(sol-gel);用含高化学活性组分的化合物作前驱体，在液相下将这些原料均匀混合，并进行水解、缩合化学反应，在溶液中形成稳定的透明溶胶体系，溶胶经陈化胶粒间缓慢聚合，形成三维空间网络结构的凝胶，凝胶网络间充满了失去流动性的溶剂。凝胶经过干燥、烧结固化制备出分子乃至纳米亚结构的材料。

应用：具有不同特性的氧化物型薄膜，如V2O5,TiO2,MoO3,WO3,ZrO2,Nb2O3等。;溶胶－凝胶法的基本原理;水解反应机理;缩聚反应机理;测定前驱物金属醇盐的水解程度（化学定量分析法）

测定溶胶的物理性质（粘度、浊度、电动电位）

胶粒尺寸大小（准弹性光散射法、电子显微镜观察）

溶胶或凝胶在热处理过程中发生的物理化学变化（XRD、中子衍射、DTG-TG）

反应中官能团及键性质的变化（红外、拉曼）

固态物体的核磁共振谱测定M-O结构状态

;起始原料是分子级的能制备较均匀的材料

较高的纯度

组成成分较好控制可降低程序中的温度

具有流变特性，可用于不同用途产品的制备

可以控制孔隙度

容易制备各种形状;溶胶－凝胶法应用;溶胶－凝胶法应用（1）;溶胶－凝胶法应用（2）;溶胶－凝胶法应用（3）;溶胶－凝胶法应用（4）;;六水氯化钴(S)变蓝

4-甲基苯胺(S)+

六水氯化钴(aq)不发生反应;Tammann温度与固体的熔点Tm有关：

金属0.3Tm，无机物0.5Tm，有机物0.9Tm。;（4）固相反应与液相反应的差别;溶液反应体系受到化学平衡的制约，而固相反应中在不生成固熔体的情形下，反应完全进行，因而固相反应的产率往往都很高。;固相反应一旦发生即可进行完全，不存在化学平衡。;具有层状或夹层状结构的固体，如：石墨、MoS2、TiS2等都可以发生嵌入反应生成嵌入化合物。;低热固相反应在合成化学中的应用;固相热分解反应在印刷线路板制造中的应用;固相热分解反应在催化剂制备中的应用;低热固相反应在颜料制造业中的应用;低热固相反应在制药中的应用;;Disadvantages:

Reagentsaremoredifficulttoworkwith,canbehardtocontrolexactstoichiometryincertaincases,sometimesitisnotpossibletofindcompatiblereagents(forexampleionssuchasTa5+andNb5+immediatelyhydrolyzeandprecipitateinaqueoussolution).;Methods:

Withtheexceptionofusingmixedcationreactants,allprecursorroutesinvolvethefollowingsteps:

1)Mixingthestartingreagentstogetherinsolution.

2)Removalofthesolvent,leavingbehindanamorphousornanocrystalinemixtureofcationsandoneormoreofthefollowinganions:acetate,citrate,hydroxide,oxalate,alkoxide.

3)Heattheresultinggelorpowdertoinducereactiontothedesiredproduct.;1)Mixtheoxalatesofzincandirontogetherinwaterina1:1ratio.Heattoevaporateoffthewater,astheamountofH2OdecreasesamixedZn/Feacetate(probablyhydrated)precipitatesout.

Fe2((COO)2)3+Zn(COO)2→Fe2Zn((COO)2)5·xH2O

2)Aftermostofthewateris