2025年北京化工大学化学工程与技术（高分子化工）专业复试试题及答案.docxVIP

2025年北京化工大学化学工程与技术（高分子化工）专业复试试题及答案

考试时间：______分钟总分：______分姓名：______

一、名词解释（每小题3分，共15分）

1.玻璃化转变

2.聚合度

3.非牛顿流体

4.相对分子质量分布

5.挤出膨胀

二、简答题（每小题5分，共25分）

1.简述自由基聚合和离子聚合在反应机理上的主要区别。

2.解释为什么聚合物熔体在加工过程中表现出剪切稀化现象。

3.列举三种常用的聚合物改性方法，并简述其基本原理。

4.影响聚合物结晶度的因素有哪些？简述提高结晶度的常用途径。

5.简述影响聚合物材料力学性能的主要结构因素。

三、计算题（每小题10分，共20分）

1.某体相自由基聚合反应，活化能Ea=100kJ/mol，频率因子k?=1.0×1011dm3/(mol·s)。若反应温度从250K升高到300K，计算反应速率常数增加了多少倍？（假设指前因子不变，活化能仅随温度变化，R=8.314J/(mol·K)）

2.一根长为1米、内径为0.02米的挤出机机筒，其某段温度分布均匀，壁面温度为200°C，中心温度为180°C。聚合物熔体在此段的平均剪切速率为100s?1，其粘度为0.5Pa·s。假设流动为层流，忽略轴向温度梯度，计算该段熔体的压力降（以Pa为单位）。（可以使用牛顿流体简化公式：ΔP=(4ηL/ρD2)*(μ?ω/2)）

四、论述题（每小题12分，共24分）

1.论述聚合物分子量分布对材料性能和加工行为的影响，并说明常用的分子量分布控制方法。

2.以聚合物注塑成型为例，分析影响制品表面质量和内部性能的关键工艺参数，并探讨如何通过调整工艺参数来改善性能或解决常见缺陷问题。

试卷答案

一、名词解释

1.玻璃化转变：聚合物从玻璃态转变为高弹态（或橡胶态）的物理过程，伴随着材料粘度急剧下降、热膨胀系数增大、力学性能发生显著变化，此转变温度称为玻璃化转变温度（Tg）。在Tg以下，聚合物链段运动被冻结，表现为硬而脆的玻璃态；在Tg以上，链段开始运动，表现出柔韧的高弹态。

2.聚合度：指聚合物分子链上重复结构单元（单体）的数目，通常用符号n表示。聚合度是描述聚合物分子大小的重要参数，对聚合物的许多性能有决定性影响。

3.非牛顿流体：流动行为不符合牛顿粘性定律的流体，其剪切粘度（或表观粘度）随剪切速率的变化而变化。聚合物熔体、血液、泥浆等都是典型的非牛顿流体。

4.相对分子质量分布：描述聚合物样品中不同分子量大小组分相对含量或分数的分布情况。通常用数均相对分子质量(Mn)、重均相对分子质量(Mw)及其比值(Mw/Mn)来表征，影响聚合物的加工性能和最终使用性能。

5.挤出膨胀：聚合物熔体通过挤出机口模挤出后，在离开口模一段距离处发生体积膨胀的现象。这是由于口模中熔体所受的压力在口模出口后迅速降为零，导致粘度急剧下降而引起的。

二、简答题

1.简述自由基聚合和离子聚合在反应机理上的主要区别。

*区别在于引发方式、增长链活性中心性质、链终止方式和对杂质敏感度。

*自由基聚合由分子引发剂产生自由基引发，活性中心为自由基，链增长步骤通常经历自由基加成，终止方式为自由基偶联或歧化，对氧等杂质敏感。

*离子聚合由离子型引发剂（如阴离子引发剂或阳离子引发剂）产生离子引发，活性中心为离子（正离子或负离子），链增长步骤为离子对或单体的离子化加成，终止方式多样（如离子偶联、歧化、溶剂解等），对杂质（如水、醇）敏感度极高（尤其阴离子聚合）。

2.解释为什么聚合物熔体在加工过程中表现出剪切稀化现象。

*聚合物熔体是粘弹性流体，其粘度不仅与剪切速率有关，还与分子链的取向和缠结状态有关。

*在高剪切速率下，熔体分子链受到强烈剪切作用，导致链段运动加剧，分子间缠结被解开或重新排列，同时分子链发生取向，平行于剪切方向。

*这些结构变化（解缠结、减少内摩擦；链取向，增加沿流动方向的相互作用）使得熔体的有效粘度降低，表现出剪切速率增大时粘度减小的剪切稀化特性。

3.列举三种常用的聚合物改性方法，并简述其基本原理。

*物理共混：将两种或多种不同的聚合物通过熔融共混或溶液共混等方式混合均匀。原理是利用不同聚合物链段的相互渗透和缠结，结合各自的优异性能，实现性能互补或改性。

*化学改性：通过化学反应引入新的官能团或侧基到聚合物主链或侧链上，或进行聚合物之间的接枝、交联等反应。原理是改变聚合物的化学结构，从而改变其分子间作用力、热稳定性、溶解性、力学性能等。

*填充增强