第九章可逆电池电动势及其应用.ppt

§9.7电动势测定的应用求电解质溶液的平均活度因子求难溶盐的活度积pH的测定*电势—pH图及其应用*细胞膜与膜电势*离子选择性电极和化学传感器简介第62页，共109页，星期日，2025年，2月5日计算实验可测的值第63页，共109页，星期日，2025年，2月5日已知：试判断下述反应在标准状态下向哪方进行？排成电池：离子的活度都为1正向进行判断氧化还原的方向第64页，共109页，星期日，2025年，2月5日和m已知，测定E，可求出g±求电解质溶液的平均活度因子第65页，共109页，星期日，2025年，2月5日根据Debye-Hückel公式对于1-1价电解质：以对作图已知平均活度因子求标准电极电势截距即为第66页，共109页，星期日，2025年，2月5日第67页，共109页，星期日，2025年，2月5日A。求AgCl(s)的设计电池，使电池反应为求难溶盐的活度积和水解离常数第68页，共109页，星期日，2025年，2月5日B.求水的设计电池的反应为：电池Ⅰ第69页，共109页，星期日，2025年，2月5日电池Ⅱ:第70页，共109页，星期日，2025年，2月5日pH的测定标准氢电极使用不方便，用玻璃电极第71页，共109页，星期日，2025年，2月5日pH定义：因为单个离子的活度因子无法测量，故该定义也是不严格的第72页，共109页，星期日，2025年，2月5日pH的操作定义pH计的应用IUPAC推荐了五种标准的缓冲溶液，用来测定未知溶液的pH第73页，共109页，星期日，2025年，2月5日用醌-氢醌电极测pHpH的测定第74页，共109页，星期日，2025年，2月5日在保持温度和离子浓度为定值的情况下，将电极电势与pH值的函数关系在图上用一系列曲线表示出来，这种图就称为电势-pH图。什么叫电势-pH图？电极电势的数值不但与溶液中离子的浓度有关，而且有的还与溶液的pH值有关。通常用电极电势作纵坐标，pH值作横坐标，在同一温度下，指定一个浓度，就可以画出电势-pH曲线。*电势—pH图及其应用第75页，共109页，星期日，2025年，2月5日应用于：1.离子分离，2.湿法冶金，3.金属防腐及解决水溶液中发生的一系列氧化还原反应及平衡问题。电势-pH图的应用从电势—pH图可以清楚地看出各组分生成的条件及稳定存在的范围。因为它表示的是电极反应达平衡时的状态，所以电势—pH图也称为电化学平衡图。第76页，共109页，星期日，2025年，2月5日氧电极的电势-pH图对于氢和氧发生氧化还原生成水的反应可以安排成一种燃料电池，电解质溶液的pH值可以在1-14的范围内变动暂时以酸性溶液为例，温度都保持在298.15K。氧电极的反应为：第77页，共109页，星期日，2025年，2月5日例如：Zn(s)|Zn2+||Cu2+|Cu(s)Zn(s)+Cu2+→Zn2++Cu(s) DrGm0，E0Cu(s)|Cu2+||Zn2+|Zn(s)Zn2++Cu(s)→Zn(s)+Cu2+ DrGm0，E0可逆电池电动势的取号自发电池非自发电池第30页，共109页，星期日，2025年，2月5日可逆电池电动势的取号非自发电池净反应：第31页，共109页，星期日，2025年，2月5日§9.4可逆电池的热力学Nernst方程从标准电动势E?求反应的平衡常数由电动势E及其温度系数求反应的和第32页，共109页，星期日，2025年，2月5日Nernst方程负极,氧化正极,还原净反应化学反应等温式为第33页，共109页，星期日，2025年，2月5日因为代入上式得这就是计算可逆电池电动势的Nernst方程Nernst方程第34页，共109页，星期日，2025年，2月5日与所处的状态不同，处于标准态，处于平衡态，只是将两者从数值上联系在一起。从E?求电池反应平衡常数K?第35页，共109页，星期日，2025年，2月5日E,K?和的值与电池反应的关系第36页，共109页，星期日，2025年，2月5日第37页，共109页，星期日，2025年，2月5日§