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第二篇含(第04章和05章)
统计热力学基础
一、研究内容,处理问题的方法
以大量子构成的系统为研究对象,用统计的方法给出描述系统
的状态量与系统微观性质量之间的关系,区别于量热经典热力学。
研究:(1)系统状态的描述;2()状态变化的描述。
概令
方法:单个子微观状态的描述一二~)系统微观状态的描述
2》系统宏观状态的描述一数学关系>系统平衡态的描述
定位系统(可别)
,独立子系统
统计系统分类<
非定位系统(不可别)<
基本原理:对于人(
一定的系统,系统用相依子系统投
观状态存在的几率相同。
什么是在M(U,V)确定的条件下,系统的微观状?即系统中每一
个子都分布在特定的量子态中的分布情况。
二、系统中单个子微观运动状态的描述方法:
分为五个独立的运动
1、平动:按三维势箱模型处理——平动子模型
lrn;凡n:
z=+T+y
Smyab~G,
凡平动量子数二1,2,3……
当。=匕=。正方体时
h2川(+%+〃;)
e,二y
8mV3
简并度g,:对应与相同与时可能出现的数组,每取一
组值叫一个平动量子态。
%。:基态平动能级弓」第一激发态平动能级
2、转动:采用刚性转子模型(对双原子模型)
£=-一一I=Lir〃=—」一折(合质至)
犷/町+?
J=1,2,3...对每一个J,对应于/n=0,±l,±2…土J个机取值,
每一个???取值对应一个转动量子态,所以g,=21+1个简并度。
£。_0,基态转动能级;d1_且一,第一激发态转动能级
84~/
3、振动:一维谐振子模型
£、,=u+L=0,1,2,3…振动频率Hz,常给波数
cm,是波长的倒数,而V=£=ex波数
g广1
4、电子运动:不知能级公式,但已证明分子处于基态且分子的g,
一般为1,而对。2是=3,NO是母=2
5、核运动(核自旋)
处于基态,g“0=2i+l,通常不考虑。
对一个分子整体,一般情况考虑前三项:
emg=gxg,x.
三、系统的微观状态和系统的宏观状态分布类型、系统微观状态
数、能级分布数、配分函数N(,N)广;
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