第12章 配位平衡.pptVIP

**第1页，共17页，星期日，2025年，2月5日本章教学要求1.掌握配位平衡的稳定常数和不稳定常数的概念；2.了解逐级形成常数的概念；3.了解影响配合物在水溶液中稳定性的因素；4.掌握配位平衡的有关计算。第2页，共17页，星期日，2025年，2月5日本章教学内容12.1配合物的稳定常数12.2影响配合物在溶液中的稳定性的因素12.3配合物的性质第3页，共17页，星期日，2025年，2月5日12.1.1稳定性和不稳定常数12.1.2配离子的逐级形成常数12.1配合物的稳定常数第4页，共17页，星期日，2025年，2月5日12.1.1稳定常数和不稳定常数▲不稳定常数(解离常数)——配位离子在溶液中离解反应的平衡常数.▲稳定常数(生成常数)——在一定温度下，中心离子与配位体在溶液中达到配位平衡时，配离子浓度与未配位的金属离子浓度和配位体浓度的乘积之比。第5页，共17页，星期日，2025年，2月5日●累积稳定常数——形成配位离子的各个阶段的逐级稳定常数的乘积。12.1.2配离子的逐级稳定常数第6页，共17页，星期日，2025年，2月5日12.2.1中心原子的结构和性质的影响决定中心原子作为配合物形成体的能力的因素的主要有金属离子的电荷、半径及电子构型。1.金属离子的半径和电荷——离子势对相同电子构型的金属离子，生成配合物的稳定性与金属离子电荷成正比，与半径成反比，可合并为金属离子的离子势，该值的大小常与所生成的配合物的稳定常数大小一致，但这仅限于较简单的离子型配合物。12.2影响配合物在溶液中的稳定性的因素第7页，共17页，星期日，2025年，2月5日2.金属离子的电子构型（1）8e-构型的金属离子如碱金属、碱土金属离子及B3+、Al3+、Si4+、Sc3+、Y3+、La3+、Ti4+、Zr4+、Hf4+等离子。一般而言，这一类型的金属离子形成配合物的能力较差，它们与配体的结合力主要是静电引力，因此，配合物的稳定性主要决定于中心离子的电荷和半径，而且电荷的影响明显大于半径的影响。第8页，共17页，星期日，2025年，2月5日（2）18e-构型的金属离子如Cu+、Ag+、Au+、Zn2+、Cd2+、Hg2+、Ga2+、In3+、Tl3+、Ge4+、Sn4+、Pb4+等离子，由于18e-构型的离子与电荷相同、半径相近的8e构型的金属离子相比，往往有程度不同的共价键性质，因此要比相应的8e-构型的配离子稳定。（3）（18+2）e-构型的金属离子如Ga+、In+、Tl+、Ge2+、Sn2+、Pb2+等，不易生成稳定的，但较8e构型的金属离子生成配合物的倾向大。（4）（9-17）e-构型的金属离子如Fe2+、Co2+、Ni2+、Pt2+等，配位能力与18e构型金属离子类似。第9页，共17页，星期日，2025年，2月5日12.2.2配体性质的影响配合物的稳定性与配体性质如酸碱性、螯合效应、空间位阻等因素有关，这里介绍一下配体的螯合效应。多齿配体的成环作用使配合物的稳定性比组成和结构近似的非螯合物高得多的现象叫做螯合效应。螯合物的稳定性还与形成螯合环的数目有关。一般而言，形成的螯合环的数目越多，螯合物越稳定。从热力学角度看，螯合效应是一种熵效应。第10页，共17页，星期日，2025年，2月5日12.3配合物的性质(1)颜色的改变掩蔽效应由无色到有色，浅色到深色。第11页，共17页，星期日，2025年，2月5日(2)沉淀溶解度的改变可使难溶物变得易溶。(3)氧化还原性的改变同种金属离子与不同得配体形成配离子，电极电势相差很大。第12页，共17页，星期日，2025年，2月5日**