材料热力学第三章.pptVIP

第1页，共24页，星期日，2025年，2月5日第一节吉布斯自由能函数G=f(T,P)dG=-SdT+VdP第三章衡压下，不可逆自发：讨论衡压时S与T的关系第2页，共24页，星期日，2025年，2月5日第三章dH=CpdT取298K下稳定状态纯组元的焓为零298k讨论衡压时H与T的关系0第3页，共24页，星期日，2025年，2月5日第三章G=H-TS,综合H、S与T关系，可得出G与T的关系讨论G与T的关系表明G~T曲线是凸的另外，表明G~T曲线处处连续，处处为负，斜率为负第4页，共24页，星期日，2025年，2月5日第三章液固相变的G~T关系曲线，衡压G=H-TS=U+PV-TS=U即GL=UL，Gs=Us由于ULUs，所以GLGsTTm时T=Tm、TTm时GL=Gs因为T升，S升，TS升，则G降由于液相原子排列更混乱，SL〉Ss,TSLTSs,GL的下降比Gs的快，因而GL、Gs两条曲线在一定温度下相交，L、S处于平衡状态GLGs第5页，共24页，星期日，2025年，2月5日考虑G~P关系，衡温高压下，有利于高密度相的存在。dG=-SdT+VdP第6页，共24页，星期日，2025年，2月5日从热力学角度划分：

根据相变前后热力学函数的变化，可将相变分为一级相变、二级相变和高级相变。第三章第二节一级相变与二级相变第7页，共24页，星期日，2025年，2月5日1.一级相变：在临界温度、压力时，化学位的一阶偏导数不相等的相变。两相能够共存的条件是化学位相等。相变时：体积V，熵S，热焓H发生突变第三章第8页，共24页，星期日，2025年，2月5日一级相变时两相的自由焓、熵及体积的变化第9页，共24页，星期日，2025年，2月5日2.二级相变：在临界温度、临界压力时，化学位的一阶偏导数相等，而二阶偏导数不相等的相变。因为：恒压热容材料压缩系数第三章材料体膨胀系数第10页，共24页，星期日，2025年，2月5日所以二级相变时，系统的化学势、体积、熵无突变，但所以热容、热膨胀系数、压缩系数均不连续变化，即发生实变。第三章第11页，共24页，星期日，2025年，2月5日二级相变时的自由焓、熵及体积的改变第12页，共24页，星期日，2025年，2月5日3.??高级相变：在临界温度，临界压力时，一阶，二阶偏导数相等，而三阶偏导数不相等的相变成为三级相变。实例：量子统计爱因斯坦玻色凝结现象为三级相变。依次类推，自由焓的n-1阶偏导连续，n阶偏导不连续时称为高级相变。二级以上的相变称为高级相变，一般高级相变很少，大多数相变为低级相变。第三章第13页，共24页，星期日，2025年，2月5日第三节Clausius-Clapeyron方程C-C方程导出交线AB的方程就是c-c方程第三章AB交线上，适用于任何单组元材料的两相平衡第14页，共24页，星期日，2025年，2月5日求解C-C方程假设1：液气相变时，气相的摩尔体积比液相的大很多；将金属蒸汽作为理想气体；在压强及温度改变范围内，相变潜热为恒量。第三章用处：已知P1、P2、T1、T2时求ΔH；已知P1、P2、T1，求蒸汽压对沸点的改变T2;已知T1、T2、ΔH时，求T1~T2范围内的P2。第15页，共24页，星期日，2025年，2月5日lnA是积分常数，lnp~1/T呈直线关系，金属固体的蒸汽压随温度呈指数规律变化。第16页，共24页，星期日，2025年，2月5日第三章假设2：气相体积液态或固态的体积；相变潜热ΔH因温度而改变，ΔCp与T无关时，C为常数，此为C-C方程的又一形式，用于Cp不因温度而改变的情况。代入第17页，共24页，星期日，2025年，2月5日