第八章醛酮醌.pptVIP

(2)氧化和还原(甲)氧化反应醛易氧化成酸：RCHORCOOH[O]=KMnO4、K2Cr2O7+H2SO4、……醛还能被一些弱氧化剂氧化：RCHORCOOH[O]’＝Tollen’s、Fehling’s、（二者均为弱氧化剂，醛分子中的碳碳双键及碳碳三键不会被氧化）Tollen’s：AgNO3的氨水溶液（碱性溶液中）Fehling’s：CuSO4(FehlingI)与NaOH+酒石酸钾钠(FehlingII)的混合液第29页，共57页，星期日，2025年，2月5日讨论：a.???氧化性：Tollen’s＞Fehling’sTollen’s可氧化所有的醛（包括芳甲醛）；酮不起反应，但α-羟基酮可被其氧化。例如,酮糖（果糖）可被土伦试剂氧化。Fehling’s只氧化脂肪醛。b.???用途：①鉴别醛酮。酮不被土伦试剂氧化。例：②合成:第30页，共57页，星期日，2025年，2月5日酮类一般不易被氧化。在强氧化条件下，酮被氧化成羧酸碎片，无实际意义。但是，对称的环酮氧化有意义，只得到一种产物。如：但对称的环酮氧化有意义。如工业上：第31页，共57页，星期日，2025年，2月5日(乙)还原反应乌尔夫-凯惜纳-黄鸣龙还原(Wolff-Kishner-)我国化学家黄鸣龙进行改进的方法。将昂贵的肼改为便宜的肼的水溶液，用高沸点的溶剂，由高压改进为常压，反应时间也大为缩短。锌汞齐是将锌用氯化汞的水溶液处理，汞离子被还原为金属汞，在锌的表面生成锌汞齐。（

）第32页，共57页，星期日，2025年，2月5日第33页，共57页，星期日，2025年，2月5日(丙)Cannizzaro反应(岐化反应)

浓碱中，无α－H的醛发生岐化反应（发生自身的氧化还原反应）。例：※若反应物之一是甲醛，则一定是甲醛被氧化，另一分子无α－H的醛被还原。例：第34页，共57页，星期日，2025年，2月5日(3)α-氢原子的反应的作用：a.提供亲核加成的场所；b.使α－H具有弱酸性（羰基为吸电子基）：在碱性条件下，α－H更容易掉下来，所以α－H的反应更容易在碱性介质中进行。?-H的酸性

Y=?-H以正离子离解下来的能力称为?-H的酸性。第35页，共57页，星期日，2025年，2月5日酮式、烯醇式的互变异构酸或碱实验证明：酮式、烯醇式都是存在的。丙酮中烯醇式含量为1.5?10?4第36页，共57页，星期日，2025年，2月5日卤代:在中性或酸催化下醛酮在α－H位进行卤代反应，产物常停留在一元取代阶段：机理：酸的催化作用是加速形成烯醇。(甲)卤化反应（卤代及卤仿反应）（烯烃的亲电加成）-第37页，共57页，星期日，2025年，2月5日碱催化下进行的卤代反应速度更快，不会停留在一元取代阶段：※卤仿反应——含有CH3CO－的醛、酮在碱性介质中与卤素作用，最后生成卤仿的反应。δ+-CX3的吸电子诱导效应使羰基碳的正电性增强(X2/NaOH)第38页，共57页，星期日，2025年，2月5日讨论：①α－C上只有两个H的醛、酮不起卤仿反应，只有乙醛和甲基酮才能起卤仿反应。②乙醇及可被氧化成甲基酮的醇也能起卤仿反应：③卤仿反应的用途：第39页，共57页，星期日，2025年，2月5日注：鉴别用NaOI，生成的CHI3为有特殊气味的亮黄↓，现象明显；合成用NaOCl,氧化性强，且价格低廉。b.合成：制备不易得到的羧酸类化合物。例：a.鉴别：第40页，共57页，星期日，2025年，2月5日第1页，共57页，星期日，2025年，2月5日分类：①根据烃基的不同，可将醛、酮分为：脂肪族醛、酮，芳香族醛、酮；饱和醛、酮，不饱和醛、酮；②根据醛、酮分子中羰基的个数，可分为：一元醛、酮，二元醛、酮等；饱和一元醛酮通式CnH2nO第2页，共57页，星期日，2025年，2月5日(一)醛和酮的命名普通命名法(2)系统命名法第3页，共57页，星期日，2025年，2月5日(一)醛和酮的命名醛、酮的命名与醇相似。(1)普通命名法