第三章紫外可见吸收光谱法.pptVIP

苯环上助色基团对吸收带的影响：第30页，共61页，星期日，2025年，2月5日苯环上发色基团对吸收带的影响：第31页，共61页，星期日，2025年，2月5日2.立体结构和互变结构的影响顺反异构：顺式：λmax=280nm；εmax=10500互变异构：酮式：λmax=204nm?烯醇式：λmax=243nm反式：λmax=295.5nm；εmax=29000第32页，共61页，星期日，2025年，2月5日3.溶剂极性对吸收光谱的影响1-乙醚为溶剂2-水为溶剂12250300苯酰丙酮第33页，共61页，星期日，2025年，2月5日3.1对最大吸收波长λmax的影响?→?*跃迁基团，大多数激发态的极性比基态强，因而溶剂极性增大后，溶剂化作用使激发态能量降低的程度大，从而使基态和激发态的能量差减小，吸收峰红移，εmax下降；n→?*跃迁基团，基态时n电子会与极性溶剂（如水或乙醇等）形成氢键，使n轨道的能量降低一个氢键的能量值，相比之下激发态能量降低较小，因而随溶剂极性增大，吸收峰蓝移，εmax升高。第34页，共61页，星期日，2025年，2月5日3.2对精细结构的影响极性溶剂使精细结构消失第35页，共61页，星期日，2025年，2月5日溶剂本身有紫外吸收，选用溶剂时须注意其最低波长极限：第36页，共61页，星期日，2025年，2月5日3.3溶剂选择的原则比较未知物与已知物的吸收光谱时，必须采用相同的溶剂；应竟可能地使用非极性溶剂，以便获得物质吸收光谱的特征精细结构；所选溶剂在需要测定的波长范围内无吸收或吸收很小。第37页，共61页，星期日，2025年，2月5日4.生色团与助色团生色团：最有用的紫外-可见光谱是由π→π＊和n→π＊跃迁产生的。这两种跃迁均要求有机物分子中含有不饱和基团。这类含有π键的不饱和基团称为生色团。简单的生色团由双键或叁键体系组成。助色团：有一些含有n电子的基团(如-OH、-OR、-NH２、-NHR、-X等)，它们本身没有生色功能(不能吸收λ200nm的光)，但当它们与生色团相连时，就会发生n-π共轭作用，增强生色团的生色能力(吸收波长向长波方向移动，且吸收强度增加)，这样的基团称为助色团。第38页，共61页，星期日，2025年，2月5日5.红移与蓝移、增色与减色λmax向长波方向移动称为红移，向短波方向移动称为蓝移(或紫移)；吸收强度即摩尔吸光系数ε增大或减小的现象分别称为增色效应或减色效应。第39页，共61页，星期日，2025年，2月5日章节重点：电子跃迁的4种类型及各自的特点；溶剂极性对吸收光谱的影响及其选择原则；掌握概念：生色团、助色团、红移、蓝移。第40页，共61页，星期日，2025年，2月5日第二章

紫外可见吸收光谱法1.基本组成2.紫外-可见分光光度计类型第三节紫外-可见分光光度计第41页，共61页，星期日，2025年，2月5日第42页，共61页，星期日，2025年，2月5日1.基本组成光源单色器样品室检测器显示1.1光源可见光区：钨灯。其辐射波长范围在320～2500nm紫外区：氢、氘灯。发射180～375nm的连续光谱要求：在整个紫外光区或可见光谱区可以发射连续光谱，具有足够的辐射强度、较好的稳定性、较长的使用寿命。第43页，共61页，星期日，2025年，2月5日-*-第三章紫外可见吸收光谱法第1页，共61页，星期日，2025年，2月5日1.定义紫外可见吸收光谱法：根据溶液中物质的分子或离子对紫外和可见光谱区辐射能的吸收来研究物质的组成和结构的方法，包括比色分析法与分光光度法。比色分析法：比较有色溶液深浅来确定物质含量的方法，属于可见吸收光度法的的范畴。分光光度法：使用分光光度计进行吸收光谱分析的方法。第2页，共61页，星期日，2025年，2月5日紫外可见波长范围：远紫外光区：10-200nm；近紫外光区：200-400nm；可见光区：400-780nm。紫外可见吸收光谱法特点：仪器较简单，价格较便宜；分析操作简单；分析速度较快。第3页，共61页，星期日，2025年，2月5日紫外可见吸收光谱：分子价电子能级跃迁（伴随着振动能级和转动能级跃迁）。2.紫外可见吸收光谱的产生由于O2、N2、CO2、H2O等在真空紫外区(60-200nm)均有吸收，测定这一范围光谱时须将光学系统抽真空并充充入惰性气体。所以真空紫外分光光度计非常昂贵，在实际应用中受到一定的限制。