热力学第二定律思考题.pdfVIP

1.自发过程一定是不可逆的，所以不可逆过程一定是

自发的。这说法对吗？

答：前半句是对的，但后半句是错的。因为不可逆过程

不一定是自发的，如不可逆压缩过程就是一个不自发的过

程。

2.空调、冰箱不是可以把热从低温热源吸出、放给高

温热源吗，这是否与热力学第二定律矛盾呢？

答：不矛盾。Claususe说的是：“不可能把热从低温物

体传到高温物体，而不引起其他变化”。而冷冻机系列，

把热从低温物体传到了高温物体，环境做了电功，却得到

了热。而热变为功是个不可逆过程，所以环境发生了变

化。

3.能否说系统达平衡时爛值最大，Gibbs自由能最小？

答：不能一概而论，这样说要有前提，即：绝热系统或隔离系统达平衡时，嫡

值最大。等温、等压、不做非膨胀功，系统达平衡时，Gibbs自曲能最小。也就是

说，使用判据时一定要符合判据所要求的适用条件。

4.某系统从始态出发，经一个绝热不可逆过程到达终态。为了计算爛值，能

否设计一个绝热可逆过程来计算？

答：不可能。若从同一始态出发，绝热可逆和绝热不可逆两个过程的终态绝不会

相同。反之，若有相同的终态，两个过程绝不会有相同的始态。所以只有设计一个除

绝热以外的其他可逆过程，才能有相同的始、终态。

5.对处于绝热钢瓶中的气体，进行不可逆压缩，这过程的爛变一定大于零,这

说法对吗?

答：对。因为是绝热系统，凡是进行一个不可逆过程，爛值一定增大，这就是燔

增加原理。处于绝热钢瓶中的气体，虽然被压缩后体积会减小，但是它的温度会升

高，总的嫡值一定增大。

6.相变过程的爛变，可以用公式A5=—来计算，这说法对吗？

T

答：不对，至少不完整。一定要强调是等温、等压可逆相变，是可逆相变时焙的

变化值(T是可逆相变的温度。

AH=0,.R),

7.是否C恒大于C.?

vm

答：对气体和绝大部分物质是如此。但有例外，4摄氏度时的水，它的q.m等于

Gm。

8.将压力为101.3kPa,温度为268.2K的过冷液态苯，凝固成同温、同压的固态

苯。已知苯的凝固点温度为278.7K,如何设计可逆过程？

CH(1,268.2K,101.3kPa)^CH(s,268.2K,101.3kPa)

6666

(1)l等压可逆升温(3)f等压可逆降温

CH(1,278.7K,101.3kPa)^=^CH(s,278.7K,101.3kPa)

6666

答：可以用等压、可逆变温的方法，绕到苯的凝固点278.7K,设计的可逆过程如

下：

分别讣算(1),(2)和(3),三个可逆过程的热力学函数的变化值，加和就等于过冷液

态苯凝固这个不可逆过程的热力学函数的变化值。用的就是状态函数的性质：异途

同归，值变相等。

9.在下列过程中，Q,W,、U,\H,AS,AG和AA的数值，哪些等于零？哪些函

数的值相等？

(1)理想气体真空膨胀

(2)实际气体绝热可逆膨胀

(3)水在正常凝固点时结成冰

(4)理想气体等温可逆膨胀

(5)H2(g)和02(g)在绝热钢瓶中生成水

(6)在等温、等压且不做非膨胀功的条件下，下列化学反应达成平衡

H(g)+Cl(g)^^2HCl(g)

22

答：(1)Q=W=^U=AH=O,AG=A4

(2)a=A5=0,\U=W

(3)AG=O,A/7=0p,AA=^

(4)△t/=A/7=0,0