高分子导论分子量及分布.pptVIP

8.10.3.3气相渗透法（VPO）实验现象：液滴A和B之间存在温度差?T第26页，共49页，星期日，2025年，2月5日8.10.3.3气相渗透法（VPO）原理：溶剂在溶液中的蒸气压P?溶液滴A中：溶剂滴B中：溶剂蒸气压P较低蒸气压P=饱和蒸气压溶剂分子凝露无凝露即从气相?液相放出凝聚热使温度T?温度T不变第27页，共49页，星期日，2025年，2月5日第28页，共49页，星期日，2025年，2月5日8.10.3.3气相渗透法（VPO）温度差?T：与溶液中高分子的浓度、分子量有关对于小分子溶液：对于高分子溶液：K为仪器常数?T通常采用电桥电路测定特点：数均分子量；测量范围?3?104样品数量少、测试速度快、绝对测定法灵敏度较低第29页，共49页，星期日，2025年，2月5日凝胶色谱(GPC,gelpermeationchromatography)，是液相色谱的一个分支，既可测定聚合物的分子量，又可测定MWD，不仅快而且可实现自动化，因此得到普通重视和应用，并取得很大进展．8.10.3.4溶胶渗透色谱（GPC）第30页，共49页，星期日，2025年，2月5日第31页，共49页，星期日，2025年，2月5日GPC的色谱柱：第32页，共49页，星期日，2025年，2月5日GPC的基本原理——体积排除理论填充料骨架体积Vg分离柱总体积Vt填充料毛细通道体积Vi填充料堆砌间隙体积VoVt=Vg+Vi+Vo第33页，共49页，星期日，2025年，2月5日基本原理——体积排除理论保留体积（流出体积、保留时间）Ve：溶质高分子在分离柱内能占有的体积当高分子体积填充料的最大毛细通道时溶质高分子只能占有填充料间隙的体积V0即Ve=Vo，因此最先被淋洗液带出，在柱内停留时间最短。当高分子体积最小填充料毛细通道时溶质高分子能占有所有毛细通道和间隙即有Ve=Vo+Vi当高分子体积介于两者之间时具有分离作用此时有(Vo+Vi)﹤Ve﹤Vo第34页，共49页，星期日，2025年，2月5日基本原理——体积排除理论GPC的工作曲线：横座标V——高分子大小——M纵座标——浓度响应——高分子浓度（数量）?折光指数差?n=溶液n–溶剂n/?特定波长的紫外吸收第35页，共49页，星期日，2025年，2月5日第1页，共49页，星期日，2025年，2月5日8.10.1为什么要研究聚合物的分子量及分子量分布？聚合物分子量(MW)和分子量分布(MWD)是聚合物最基本的结构参数之一。聚合物的MW和MWD与聚合物物理力学性能有很大关系：高聚物的柔性，高聚物的结晶能力，Tg和Tf，力学性能，溶解性能。MW和MWD的测定为聚合反应机理的研究提供了重要的信息，为裂解机理的探讨提供了有力根据。第2页，共49页，星期日，2025年，2月5日举例：橡胶的MWD可以宽一些，低分子量部分起增塑作用，有利于与配合剂混合纤维用聚合物的MWD要求窄一些塑料的MWD介于两者之间，MWD太宽，难以脱模第3页，共49页，星期日，2025年，2月5日8.10.2.1高聚物分子量的多分散性分子数的分散性Ni:分子量为Mi的分子数Ni/:分子量为Mi的分子分数分子重量的分散性Wi:分子量为Mi的分子的重量Wi/:分子量为Mi的分子的重量分数8.10.2高聚物分子量的统计意义第4页，共49页，星期日，2025年，2月5日高聚物分子量的多分散性重量微分分布曲线数量微分分布曲线MW(M)N(M)M第5页，共49页，星期日，2025年，2月5日经验函数（模型分布函数）表示法最常用的是含有a