第7章 其它膜分离技术.pptVIP

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7.3液膜萃取7.3.1概论7.3.1.1按液膜结构分类1乳状液膜(ELM)由两种互不溶液体-油和水混合制备成W/O型乳状液珠,再将这种乳状液分散在另一水相(第三相)中,此时形成W/O/W体系液球,第三相又称连续相或外相,乳状液珠内被包裹的相称为内相,内外相之间的油相是液膜。被萃取物从外相通过膜相进入内相,又称为双重乳状液法(DEM)。一般液膜厚度为1~10μm,而乳化液珠直径为1~100μm。内相为反萃剂,生成的反萃物不易反向通过膜,故可起到富集作用。当W/O型乳状液分散到连续相中时,会形成许多乳状液球,乳状液球是稳定的,其直径一般为0.1~2mm。乳状液之所以稳定是因为膜相的组成并不同于传统溶剂萃取的有机相,除了含萃取剂及溶剂外还添加了一或几种表面活性剂。第30页,共66页,星期日,2025年,2月5日2支撑液膜(SLM)支撑液膜是以聚砜,聚乙烯,聚丙烯,纤维素等高分子聚合物制成的中空纤维膜作支撑体。利用聚合物的亲有机相性质及毛细管作用机理使有机相充满中空纤维膜壁上的微孔中形成不连续油相,如果反萃液从中空纤维中间通过,料液从中空纤维的间隙通过,则被萃物可通过油相进入反萃剂而得到富集。图7-14DEM(ELM)及SLM的示意图(a)DEM(b)SLM第31页,共66页,星期日,2025年,2月5日7.3.1.2按传质类型分类1选择性渗透(被动传递)液膜的被动传递过程是一种单纯的溶解-扩散过程,其分离选择性主要取决于各溶质在膜内溶解度的差异。图7-15选择性渗透第32页,共66页,星期日,2025年,2月5日2滴内化学反应(Ⅰ型促进传递)特征为膜相不含载体,溶质A因选择性溶解从料液相通过膜相进入反萃相,在反萃相中有溶质B,在界面处发生不可逆化学反应,生成物AB不溶于液膜故无法反向迁移,其结果是溶质A从料液相逆其浓度梯度被“泵送”到反萃相而得以富集。图7-16滴内化学反应示意图第33页,共66页,星期日,2025年,2月5日3膜相化学反应(Ⅱ型促进传递)其基本特征为膜相含有载体,此载体能在两相界面之间往复移动,它只能溶于膜相而不溶于外相与内相。图7-17膜相化学反应第34页,共66页,星期日,2025年,2月5日膜相含有载体的Ⅱ型促进传递在提取冶金中有实用价值。图7-18膜相化学反应第35页,共66页,星期日,2025年,2月5日7.3.2含有载体的液膜传质机理7.3.2.1传质过程及推动力液膜的传质推动力为化学位差,即通过化学反应给流动载体不断提供能量,使其可能从低浓度区向高浓度区输送溶质。1同向迁移第36页,共66页,星期日,2025年,2月5日萃取反应发生的前提条件就是必须有高的酸度,因此氢离子即为供能溶质,它的迁移方向与铀酰离子迁移方向一致,故称为同向迁移。图7-19同向迁移示意图第37页,共66页,星期日,2025年,2月5日2逆向迁移图7-20逆向迁移示意图7-20逆向迁移示意第38页,共66页,星期日,2025年,2月5日氢离子也是一种供能溶质,它的迁移反向与铜离子迁移反向相反故称为逆向迁移。其实质即为图7-18所示的膜相化学反应。无论是同向迁移还是逆向迁移,其供能溶质-氢离子都是由高浓度迁移至低浓度,氢离子的迁移促进了金属离子由低浓度向高浓度方向的迁移,所以此种膜称之为离子泵。?基本特征:1】界面化学反应与扩散两类不同过程同时发生。?2】传质推动力来自于化学位差,由化学位差决定的化学反应,使供能溶质由高浓度向低浓度迁移,“泵送”M由低浓度向高浓度迁移。3】原料中被迁移物质浓度即使很低,只要有供能溶质存在,仍有很大推动力。第39页,共66页,星期日,2025年,2月5日7.3.3乳化液膜(ELM)萃取7.3.3.1乳状液制备1.表面活性剂的选择HLB值是表面活性剂分子中亲水基和憎水基之间的平衡数值,HLB越大,亲水性越强。适于制备油包水型的表面活性剂的HLB值在3~6之间。1】制成的液膜应有尽可能高的稳定性及小的溶涨性,有较好的耐温、耐酸、碱性能。2】能与多种载体配合使用,不与载体反应或与载体只有有助于萃取的反应。3】容易破乳,油相可反复使用4】价格低廉,无毒或毒性小,能长期稳定保存。第40页,共66页,星期日,2025年,2月5日A:Span-80,学名为失水山黎醇单

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