含氮含磷化合物.pptVIP

第30页，共42页，星期日，2025年，2月5日含氮含磷化合物第1页，共42页，星期日，2025年，2月5日(1)伯、仲、叔胺与伯、仲、叔醇是不同的。胺指的是氮原子与烃基相连，而醇是指羟基与碳原子相连而言的。(2)胺还可以依据烃基的性质分为脂肪胺、芳香胺等；也可以根据分子中氨基的数目分为一元、二元和多元胺等。-NH2称氨基；-NH-称亚胺基(3)除伯、仲、叔胺外，还有相当于NH4OH和NH4Cl的化合物，分别称为季铵碱和季铵盐。R4N+OH-季铵碱，R4N+Cl-季铵盐氨字：用于表示基。如氨基、亚胺基等；NH3胺字：用于表示氨的烃基衍生物；RNH2铵字：表示季铵类化合物。R4N+Cl-应注意：第2页，共42页，星期日，2025年，2月5日（1）简单胺以它所含有的烃基命名。如甲胺苯胺乙二胺i）N原子上有二个以上烃基时，须表示出烃基的数目；二甲胺二苯胺ii）若所连的烃基不同，则把简单的写在前面；如CH3NCH2CH3甲乙胺2)命名第3页，共42页，星期日，2025年，2月5日iii）芳香族仲、叔胺则须在基前冠以“N”字，以示此基团在N原子上，而非在芳环上；如N-甲基-N-乙基苯胺N-甲基苯胺2）复杂的胺则以氨基为取代基；如2-氨基-4-甲基戊烷对氨基苯甲酸3）季铵类化合物的命名与氢氧化铵或盐类似；如氢氧化四甲铵氯化三甲基乙基铵第4页，共42页，星期日，2025年，2月5日2。结构从结构上看，NH3中的N原子是以sp3不等性杂化成键的，脂肪胺中的N也是如此。第5页，共42页，星期日，2025年，2月5日理论上，当三个取代基不同时，胺应具有手性：但由于二个异构体间的能垒低（21KJ/mol)，在室温下可以103~105次/s的速度交换，故不能分离。第6页，共42页，星期日，2025年，2月5日但是，当生成季铵盐后，N的四个sp3轨道全部用来成键；当四个基团不同时，则不可以翻转，故存在对映异构体。第7页，共42页，星期日，2025年，2月5日1。物理性质脂肪族胺中，甲胺、二甲胺、三甲胺及乙胺在常温下为气体；丙胺以上为液体；高级胺为固体。低级胺有氨味或鱼腥味，并易溶于水。芳胺中，一元胺为高沸点液体，二元以上为固体。芳胺的毒性很大，吸入蒸气或渗入皮肤均会中毒。如在百万分之一的苯胺蒸气中数小时，即会有中毒现象。由于分子间氢键的生成，胺的沸点比分子量相近的烷烃高的多。2。化学性质胺类的大部分化学性质与氮原子上未共有的电子对有关。由于这对未共有电子对，胺具有亲核性，能与一些亲电化合物如H+、卤代烷、羰基化合物等反应。第8页，共42页，星期日，2025年，2月5日胺是弱碱，其碱性强弱可以用碱的电离常数Kb或其负对数pKb来表示。Kb越大或pKb越小，则碱性越强。NH3烷基胺芳胺pKb4.753~59~10所以有：烷基胺氨芳胺芳胺的碱性较弱，主要是由于苯环与氨基上N原子的孤电子对发生共轭所致.（1）碱性和成盐胺的碱性第9页，共42页，星期日，2025年，2月5日故芳胺的碱性强弱次序为:此外,由于烷基是推电子基，理论上烷基胺的碱性次序应为：(CH3)3N(CH3)2NHCH3NH2(气相如此）但实际溶液中的碱性次序却如下：(CH3)2NHCH3NH2(CH3)3NNH3这是因为不同结构的胺在水溶液中的溶剂化不同所导致的。第10页，共42页，星期日，2025年，2月5日第11页，共42页，星期日，2025年，2月5日由于胺的碱性,故可以与酸成盐:二异丙基胺丁基锂二异丙氨基锂苯炔利用胺的碱性，可进行胺的分离和提纯2)酸性：伯、仲胺上有H原子,有时显酸性。第12页，共42页，星期日，2025年，2月5日酰胺N-烃基酰胺N,N-二烃基酰胺3)酰基化反应：伯、仲胺象氨一样可作为亲核试剂与酰基化试剂反应。以上反应，称为胺的酰基化反应。叔胺因无H原子，故不能进行酰化反应。除甲酰胺外，其余的酰