第四章半导体物理课件拉扎维.pptVIP

金属键向共价键过渡的混合键称为金属共价键。

在金属中加入半径小电荷高的半金属离子（Si4+、P5+、B3+等）或加入场强大的过渡元素，能对金属原子产生强烈的极化作用，形成spd或spdf杂化轨道，形成金属和加入元素组成的原子团，类似于［SiO4］四面体，也可形成金属玻璃的近程有序，

但金属键的无方向性和无饱和性则使这些原子团之间可以自由连接，形成无对称变形的趋势从而产生金属玻璃的远程无序。

因此金属共价键的物质比较易形成玻璃态。

*第29页，共64页，星期日，2025年，2月5日综上所述，形成玻璃必须具有离子键或金属键向共价键过渡的混合键型。

一般地说阴、阳离子的电负性差△x约在1.5～2.5之间；其中阳离子具有较强的极化本领；单键强度(M－O)335kJ/mol；成键时出现s－p电子形成杂化轨道。这样的键型在能量上有利于形成一种低配位数的负离子团构造或结构键，易形成无规则的网络，因而形成玻璃倾向很大。*第30页，共64页，星期日，2025年，2月5日三.玻璃的结构理论1、晶子学说

2、无规则网络学说*第31页，共64页，星期日，2025年，2月5日1、晶子学说实验依据折射率-温度曲线钠硅双组分玻璃的X射线散射强度曲线红外反射光谱*第32页，共64页，星期日，2025年，2月5日硅酸盐玻璃折射率随温度变化曲线200400300100500100200-200-100Δn×105T(℃)520℃-590℃?石英??石英*第33页，共64页，星期日，2025年，2月5日27Na2O·73SiO2玻璃的X射线散射强度曲线1－未加热；2－在618℃保温1小时3－在800℃保温10分钟和670℃保温20小时15010050002502001501005000.10.20.30.40.5sinθλI132认为：晶子平均尺寸为1nm*第34页，共64页，星期日，2025年，2月5日图33.3Na2O·66.7SiO2玻璃的红外反射光谱5－析晶玻璃，保温6小时2－玻璃表层部分，在620℃保温1小时3－有间断薄雾析晶，保温3小时4－连续薄雾析晶，保温3小时1－原始玻璃认为：结构的不均匀性和有序性是所有硅酸盐玻璃的共性。*第35页，共64页，星期日，2025年，2月5日学说要点：

玻璃结构是一种不连续的原子集合体，即无数“晶子”分散在无定形介质中；

“晶子”的化学性质和数量取决于玻璃的化学组成，可以是独立原子团或一定组成的化合物和固溶体等微观多相体，与该玻璃物系的相平衡有关；

“晶子”不同于一般微晶，而是晶格极度变形的微小有序区域，在“晶子”中心质点排列较有规律，愈远离中心则变形程度愈大；

从“晶子”部分到无定形部分的过渡是逐步完成的，两者之间无明显界线。*第36页，共64页，星期日，2025年，2月5日2、无规则网络学说

学说要点：玻璃的结构与相应的晶体结构相似，同样形成连续的三维空间网络结构。但玻璃的网络与晶体的网络不同，玻璃的网络是不规则的、非周期性的，因此玻璃的内能比晶体的内能要大。由于玻璃的强度与晶体的强度属于同一个数量级，玻璃的内能与相应晶体的内能相差并不多，因此它们的结构单元（四面体或三角体）应是相同的，不同之处在于排列的周期性。

*第37页，共64页，星期日，2025年，2月5日如石英玻璃和石英晶体的基本结构单元都是硅氧四面体[SiO4]。各硅氧四面体[SiO4]都通过顶点连接成为三维空间网络，但在石英晶体中硅氧四面体[SiO4]有着严格的规则排列；而在石英玻璃中，硅氧四面体[SiO4]的排列是无序的，缺乏对称性和周期性的重复，下页图所示。*第38页，共64页，星期日，2025年，2月5日石英晶体与石英玻璃结构比较*第39页，共64页，星期日，2025年，2月5日查哈里阿生还提出氧化物（AmOn）形成玻璃时，应具备如下四个条件：

1．网络中每个氧离子最多与两个A离子相联；

2．氧多面体中，A离子配位数必须是小的，即为4或3。

3．氧多面体相互连接只能共顶而不能共棱或共面。

4．每个氧多面体至少有三个顶角是与相邻多面体共有以形成连续的无规则空间结构网络。*第40页，共64页，星期日，2025年，2月5日实验验证：瓦伦的石英玻璃、方石英和硅胶的X射线图示于图4-10。玻璃的衍射线与方石英的特征谱线重合，因此可把石英玻璃联想为含有极小的方石英晶体，同时将漫射归结于晶体的微