第三章 分子动理论的非平衡态理论.pptVIP

在dt时间内，ds面积，输送能量dQ。∵非平衡态是近平衡态，∴dT/dz很小，第94页，共137页，星期日，2025年，2月5日导热系数κ（3.67）（3.70）第95页，共137页，星期日，2025年，2月5日第96页，共137页，星期日，2025年，2月5日在等式两边取平均（3.22）其中表示一个分子的速度在另一个分子速度方向上的投影的平均值，设v2、v1间夹角为，则理想气体分子速度的大小与方向是相对独立的，的乘积的平均值应等于其平均值的乘积。用球坐标可以证明，这一偶函数的平均值为零，故第62页，共137页，星期日，2025年，2月5日这时（3.30）式可写成利用近似条件~~上式又可写为(3.23)这一公式也可用于混合理想气体中异种分子之间的平均相对运动速率的计算，这时其中的分别是这两种气体分子的平均速率。对于同种气体（3.24）~~~第63页，共137页，星期日，2025年，2月5日*§3.4.3气体分子间相对运动速率分布前面我们在讨论气体分子碰撞频率时，认为其它分子都不动，只有某一分子在运动。实际上所有分子都在运动。所以坐标系应取在其中某个分子质心上，以便求出气体分子按相对运动速率v12的概率分布。由（3.23）式可知，混合理想气体分子中质量为mA的A种分子与质量为mB的B种分子间的平均相对运动速率为第64页，共137页，星期日，2025年，2月5日＝(3.25)其中为折合质量将（3.25）式与麦克斯韦分布的平均速率相比较，可知平均相对运动速率与平均速率的差异仅在于分子质量的不同。只要将作相对运动的分子的折合质量替代相同温度下的麦克斯韦速率分布中的分子质量m，就可得到异种分子间相对运动速率，故第65页，共137页，星期日，2025年，2月5日(3.26)显然，利用（3.25）式所求出的平均相对运动速率。用较严密的方法所导出的混合理想气体异种分子间相对运动速率分布与平均相对运动速率，其结果是完全一致的。平均相对运动速率及相对运动速率分布在混合理想气体及化学反应动力学的微观过程分析中是十分重要的。第66页，共137页，星期日，2025年，2月5日§3.4.4气体分子平均自由程①平均自由程(meanfreepath)理想气体分子在相邻两次碰撞间所走过的平均路程。可以认为不受分子力作用，因而是自由的。以λ表示。∴在t秒内受到碰撞的次数：②平均自由程数学定义任一分子的任一个自由程的长短都有偶然性，自由程的平均值是由气体的状态所唯一地确定。一个平均速率为的分子，它在t秒内平均走过的路程为。它受到次碰撞，故平均两次碰撞之间的走过的距离即为平均自由程第67页，共137页，星期日，2025年，2月5日(3.28)式表示对于同种气体，与n成反比，而与无关。(3.29)式则表示同种气体在温度一定时，仅与压强成反比。第68页，共137页，星期日，2025年，2月5日例2、估计在标准状况下，空气分子的平均自由程。分子的平均自由程和有效直径的确定，需要后面的输运过程的实验结果。我们知道空气分子有效直径d约为可见标准状况下第69页，共137页，星期日，2025年，2月5日气体λ（m）d（m）H2N2O2CO211.8×10-86.28×10-86.79×10-84.19×10-82.7×10-103.7×10-103.6×10-104.6×10-10表4-1在150C，1个大气压下，几种气体的λ、d第70页，共137页，星期日，2025年，2月5日表4-2在00C，不同压强下，空气的λ。压强（mmHg）λ(m)760110-210-410-67×10-85×10-55×10-25×10-150第71页，共137页，星期日，2025年，2月5日例题3：今测得温度为t=15℃、压强为105Pa时氩分子和氖分子的平均自由程分别为，问：（1）氩分子和氖分子的有效直径之比是多少？（2）t=20℃、0.2×105Pa时，第72页，共137页，星期日，2025年，2月5日*§3.4.5化学反应动力学催化剂与酶（一）化学反应动力学化应动力学：研究化学反应速率的一门科学，也称为化学