第2章化学反应的方向限度和速率.pptVIP

**由上式可以看出，同一反应用不同物质表示的反应速率之间存在着一定的比例关系，即反应速率之比等于各物质化学式前的的计量系数之比，这是偶然的巧合么？不是，因为实际反应过程中各物质是按反应式所对应的化学计量系数反应的，所以各物质的浓度变化也遵从这一规律，故用不同物质表示的反应速率之间必然存在这样的关系。实际工作中往往选择其浓度变化易于测定的物质来表示反应速率。******氯化硫酰*****第1页，共29页，星期日，2025年，2月5日§2-1化学反应速率的概念一、反应速率(chemicalreactionrate)的传统表示法反应速率是表示化学反应进行快慢的物理量，通常以单位时间内某一反应物浓度的减少或生成物浓度的增加来表示。例如：aA+bB==gG+dD时间：t1→t2物质B：c1→c2则该反应物在这段时间内的平均反应速率可表示为：反应速率规定为正值。单位:mol·dm-3·s-1(或min-1、h-1)第2页，共29页，星期日，2025年，2月5日例如，合成氨反应在一定条件下进行：N2+3H2?2NH3开始浓度/mol·dm-31303秒钟后的N2浓度变为0.7mol·dm-3,用三种物质表示的平均反应速率分别为：第3页，共29页，星期日，2025年，2月5日用某物质B的反应速率比上其化学反应计量系数，得到：式中为B物质的化学计量系数，对反应物为负值，对生成物是正值。这样，不论用任一反应物或生成物表示的反应速率数值都是唯一的。二、用反应进度表示反应速率第4页，共29页，星期日，2025年，2月5日反应进行到某一时刻的反应速率用瞬时速率表示，即当Δt趋于无穷小时的反应速率，用微分形式表示：此外，工程技术上为了应用方便，常用一些习惯方法表示反应速率。如钢材在炉中加热时用mm/min或mm/h来表示其表面的氧化速率；金属的腐蚀速率用g/d，g/m或g/y表示等等。第5页，共29页，星期日，2025年，2月5日碰撞理论认为，化学反应的必要条件是反应物分子（原子、离子或原子团）之间发生相互碰撞。对大多数化学反应来说，事实上只有少部分碰撞才能导致化学反应的发生，这种碰撞称为有效碰撞(effectivecollision)。一、碰撞理论(CollisionTheory)§2-2反应速率理论简介第6页，共29页，星期日，2025年，2月5日发生有效碰撞的反应物粒子必须具有足够的能量，也就是说，有效碰撞只是发生在少数具有较高能量的分子之间，这些分子被称为活化分子。活化分子所具备的最低能量，称为临界能或阈能。活化分子非活化分子(普通分子)普通分子需要吸收足够的能量转变为活化分子后才能碰撞发生化学反应。活化分子的平均能量()与所有反应物分子的平均能量()之差称为反应的活化能(activationenergy)(Ea)：Ea=-E*EE*E临界能能量第7页，共29页，星期日，2025年，2月5日每一反应都有其相应的活化能，活化能的数值可以通过实验测定。显然，活化能越大，则活化分子数目越少，单位时间内有效碰撞次数越少，反应速率就越小。因此，活化能是决定反应速率的内在因素。大多数反应的Ea在60～250kJ·mol-1Ea＜42kJ·mol-1υ大，如酸碱中和Ea＞420kJ·mol-1υ小，如H2(g)＋O2(g)第8页，共29页，星期日，2025年，2月5日1935年，美国化学家艾林（H.Eyring）提出反应速率的过渡状态理论。过渡状态理论认为，化学反应不只是通过反应物分子之间的简单碰撞