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新型光敏预聚物的合成工艺探索及其在涂料领域的创新应用研究

一、引言

1.1研究背景与意义

随着人们环保意识的不断增强以及对涂料性能要求的日益提高，传统涂料因含有大量挥发性有机化合物（VOC），在使用过程中会对环境和人体健康造成危害，逐渐无法满足市场需求。在此背景下，光敏预聚物在涂料领域的应用受到了广泛关注。

光敏预聚物是光敏涂料的关键组成部分，它决定了固化涂层的主要使用性能，如硬度、柔韧性、耐磨性及粘附性等。与传统涂料相比，基于光敏预聚物的光固化涂料具有诸多显著优势。光固化涂料利用紫外光或可见光的能量引发涂料中的低分子预聚物或齐聚物，与作为活性稀释剂的单体分子之间发生聚合及交联反应，快速形成硬化漆膜，这一过程实质上是通过形成化学键实现化学干燥。该技术具有固化速度快的特点，几分之一秒到几分钟内即可完成固化，大大提高了生产效率，满足了现代工业高效生产的需求。同时，光固化涂料固化温度低，无需加热，可在纸张、塑料、皮革和木材等易燃底材上迅速固化成膜，拓宽了涂料的应用范围，减少了因加热导致的能源消耗和对底材的限制。此外，光固化涂料挥发分低，能有效减少VOC的排放，降低对大气的污染，符合“低碳生活”的理念，被誉为绿色涂料，是涂料工业发展的重要方向之一。

目前，虽然已经有多种类型的光敏预聚物被研究和应用，如不饱和聚酯、环氧丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯等，但它们各自存在一定的局限性。不饱和聚酯是最早用于UV固化涂料的低聚物，分子中含有可反应C=C双键的直链或支链状聚酯大分子，主要由二元酸及其酸酐与二元醇缩聚制得，但其固化膜的柔韧性和耐化学腐蚀性有待提高。环氧丙烯酸酯由环氧树脂和丙烯酸或甲基丙烯酸酯化而得，是目前国内光固化产业内消耗最大的一类光固化低聚物，其光固化反应速率快，固化后硬度和拉伸强度大，膜层光泽度高，耐化学腐蚀性能优异，但固化膜柔性不足，脆性高，光固化后膜层中残余的丙烯酸酯基团较多。聚氨酯丙烯酸酯合成工艺简单灵活，可通过分子设计对树脂性能进行调节，在光固化涂料、油墨、胶黏剂等领域有着广泛应用，然而其光聚合反应活性不如环氧丙烯酸酯，对于纯粹的加光引发剂配方体系，常常出现表面固化不完全，表面不干爽、易产生指纹印等问题。

因此，开发新型光敏预聚物具有重要的现实意义。新型光敏预聚物的合成及应用研究，有望克服现有光敏预聚物的不足，进一步提升光固化涂料的性能，满足不同领域对涂料日益严苛的要求。这不仅有助于推动涂料行业向绿色、高效、高性能的方向发展，还能为相关产业，如机械、电子、感光油墨、3D打印等领域提供性能更优的涂层材料，促进这些产业的技术进步和产品升级，具有显著的经济效益和社会效益。

1.2国内外研究现状

国外在光敏预聚物的研究方面起步较早，取得了众多成果。早期，1968年德国拜耳公司率先实现了UV固化涂料技术的产业化，随后在20世纪70年代初，美国SUN化学公司和Immont公司先后研制出了丙烯酸系列紫外光固化油墨，推动了光敏预聚物在油墨领域的应用。近二十年来，许多在紫外光辐射下快速固化的树脂陆续商品化，成为涂料工业的重要组成部分。目前，全球涂料市场中UV固化涂料占比达到15%，预计未来还将持续增长。在新型光敏预聚物的合成方面，国外研究人员不断探索新的合成路线和原料，以改善预聚物的性能。例如，通过分子设计合成具有特殊结构的聚氨酯丙烯酸酯，提高其光固化活性和涂膜性能；研究有机硅、有机氟改性的光敏预聚物，赋予涂层优异的耐候性、耐水性和低表面能等特性。在应用研究上，国外已经将光敏预聚物广泛应用于高端领域，如航空航天、汽车制造等，对涂料的性能要求极为严格，促使新型光敏预聚物不断向高性能、多功能方向发展。

国内对光敏预聚物的研究始于20世纪70年代，上海、北京等地相继建立了一批紫外固化家具涂装线和纸张上光机。80年代，天津大学开发了特种丙烯酸酯光固化木器清漆系列，1986年原北京工学院研制成功了人造大理石装饰板光固化涂料等。90年代，光固化涂料市场潜力巨大，吸引了众多世界企业在我国设厂或合作，一方面加剧了国内市场的竞争，另一方面也为我国光固化涂料市场带来了发展机遇，推动了国内光敏预聚物研究的快速发展。目前，国内在光敏预聚物的合成和应用研究方面已经取得了显著进展，部分研究成果已接近国外先进水平。例如，有研究通过优化合成工艺，制备出低黏度、高活性的光敏预聚物，降低了活性稀释剂的使用量，减少了对环境的影响；还有研究将纳米技术引入光敏预聚物体系，制备出具有特殊功能的纳米复合光敏涂料，如具有抗菌、自清洁等功能的涂料。

然而，现有研究仍存在一些不足。在合成方面，部分合成工艺复杂，成本较高，不利于大规模工业化生产；一些新型光敏预聚物的稳定性和兼容性有待提高，在实际应用中可能出现相分离等问题。