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双亲性纳米ZnO的制备工艺及其在丙烯酸酯乳液聚合中的应用效能研究

一、引言

1.1研究背景与意义

纳米材料作为21世纪最具潜力的前沿科技领域之一，自问世以来便在众多领域引发了广泛关注和深入研究。纳米材料是指在三维空间中至少有一维处于纳米尺度范围（1-100nm）或由其作为基本单元构成的材料，其基本单元丰富多样，涵盖原子团簇、纳米微粒、纳米线、纳米管以及纳米膜等，材料类别既包含金属材料，也涉及无机非金属材料和高分子材料等。当物质的尺寸达到纳米量级时，会展现出一系列独特的效应，如表面效应、小尺寸效应和量子效应。这些效应赋予了纳米材料与传统材料截然不同的物理、化学和生物学属性，使其在光、热、电、磁和力学等方面表现出显著的变化。

纳米ZnO作为一种重要的纳米材料，凭借其独特的性能，在众多领域展现出了巨大的应用潜力。在光学方面，纳米ZnO对紫外线（尤其是UVA波段，320-400nm）具有很强的吸收能力，能够有效屏蔽紫外线，同时在可见光区域又具有良好的透明性，这一特性使其在防晒化妆品、防紫外线涂料等领域得到广泛应用。在电学上，它是一种宽禁带半导体材料，拥有较高的电子迁移率和良好的光电转换能力，可用于制造气体传感器、压敏电阻以及透明导电膜等电子器件。其化学特性也十分突出，由于粒径小、比表面积大，化学活性较高，在紫外光照射下能够产生光生载流子，具有光催化降解有机物的能力，可用于净化空气和水；还具有良好的抗菌性能，能够抑制细菌、真菌的生长，可应用于医疗卫生领域的抗菌材料以及食品加工场所的抗菌涂料等。此外，纳米ZnO还具有较高的熔点（约1800℃），在高温环境下能够保持稳定，且热导率较高，可用于制造散热材料。

丙烯酸酯乳液聚合在工业生产中占据着举足轻重的地位，是高分子合成过程中常用的一种合成方法。它以水作溶剂，在乳化剂的作用下并借助于机械搅拌，使单体在水中分散成乳状液，由引发剂引发而进行聚合反应。这种聚合方法具有诸多优点，如聚合热易扩散，聚合反应温度易控制；聚合体系即使在反应后期粘度也很低，因而适于制备高粘性的聚合物；能获得高分子量的聚合产物；可直接以乳液形式使用等。丙烯酸酯类聚合物被广泛应用于涂料、粘合剂、塑料等产品的生产，具有良好的性能且价格相对便宜。

然而，在实际应用中，普通的纳米ZnO由于其表面极性较大，在有机介质中难以均匀分散，容易发生团聚现象，这极大地限制了其性能的发挥和应用范围的拓展。而双亲性纳米ZnO通过对纳米ZnO进行表面改性，使其同时具备亲水性和亲油性，能够在不同的介质中均匀分散，有效解决了纳米ZnO的团聚问题。将双亲性纳米ZnO应用于丙烯酸酯乳液聚合中，有望赋予聚合物乳液新的性能和功能，如提高乳液的稳定性、增强涂膜的耐水性、耐候性和抗菌性等。这不仅能够拓展丙烯酸酯乳液的应用领域，还能为相关产业的发展提供新的技术支持和产品升级方向，具有重要的理论研究意义和实际应用价值。

1.2国内外研究现状

在纳米ZnO的制备方法研究方面，国内外学者进行了大量的探索，取得了一系列成果。物理法常用的有机械粉碎法、气体冷凝法、气相沉积法、溅射法、脉冲激光沉积、分子束外延、磁控溅射等。这些方法主要是通过用高能粒子束轰击或直接加热高纯ZnO靶材，使其离化后淀积到低温衬底上（如Al?O?、Si等）得到ZnO的纳米材料。物理法制备纳米材料具有可连续操作性、生产量大、性能稳定等特点，但是仪器相对昂贵复杂，制备成本较高。

化学法包括气相法、液相法和固相法。气相法中的激光诱导化学气相沉积法（LICVD），利用反应气体分子对特定波长激光束的吸收，引起气体分子激光光解、热解、光敏化和激光诱导化学合成反应，在一定条件下合成纳米ZnO。该方法制备的纳米ZnO纯度高，但设备昂贵，产量较低。液相法中的化学沉淀法是在包含一种或多种离子的可溶性盐溶液中加入沉淀剂后，于一定条件下生成沉淀，并从溶液中析出，然后将阴离子除去，沉淀经热分解后制得产品。其中直接沉淀法操作简单，对设备、技术要求不高，成本低，但产品质量等级不高，粒子粒径分布较宽，分散性差；均匀沉淀法可以避免沉淀剂的局部浓度过高而造成的不均匀现象，获得粒度均匀、致密、纯度高、利于洗涤的纳米粒子，该方法便于工业化生产，正逐步取代直接沉淀法，但反应过程需较长时间的加热，尿素用量大，产率相对较低。水热合成法是指在密闭的反应器（高压釜）中，通过将反应体系水溶液加热至临界温度，从而产生高压环境并进行无机合成的一种有效方法，该方法制备的纳米ZnO粒径小、结晶度高，但设备昂贵，生产周期长。喷雾热分解法是将金属盐溶液以雾状喷入高温气氛中，通过溶剂的蒸发及随后的金属盐热分解，直接获得纳米氧化物粉体；或者是将溶液喷入高温气氛中干