聚合物的流变学性质.ppt

实际的流动通常是两种或多种流动的迭加。聚合物流体可以是处于Tf或Tm以上的熔体，也可以是在不高温度下仍保持为流动液体的聚合物溶液或悬浮体。熔体流变性质主要表现是粘度的变化，根据流动过程聚合物粘度与应力或应变速率的关系，可将聚合物的流动行为分为两大类：牛顿流体和非牛顿流体。第58页，共107页，星期日，2025年，2月5日一、牛顿流体及其流变方程牛顿流体的流变学方程：第59页，共107页，星期日，2025年，2月5日牛顿流体流动时的应力—应变关系和粘度对剪切速率的依赖性在应力作用的时间t1～t2内，应力引起的总应变可由下式求得：第60页，共107页，星期日，2025年，2月5日流动曲线第61页，共107页，星期日，2025年，2月5日牛顿流体的特点液体的应变随应力作用时间线形增加。2.牛顿流体中的应变具有不可逆性质，应力解除后应变以永久形变保持下来，这是纯粘性流动的特点。第62页，共107页，星期日，2025年，2月5日定义：流变行为不服从牛顿定律的流动称为非牛顿型流动，具有这种流动行为的液体称为非牛顿流体。特点：在宽广的剪切速率范围内，这类液体流动时，剪切力和剪切速率不再成比例关系，液体的粘度不是一个常数（大分子长链和缠结）。不同类型的非牛顿流体其粘度对剪切速率的依赖性不同。二、非牛顿流体及其流变行为第63页，共107页，星期日，2025年，2月5日不同类型流体的流动曲线

和粘度剪切速率关系第64页，共107页，星期日，2025年，2月5日非牛顿流体受外力作用时的流动行为特征剪应力和剪切速率间通常不呈比例关系，因而剪切速度对剪切作用有依赖性；非牛顿性是粘性和弹性行为的综合，流动过程中包含着不可逆形变和可逆形变两种成分。第65页，共107页，星期日，2025年，2月5日非牛顿流体分类123粘性液体粘弹性液体时间依赖性液体流体行为函数表达式应变特征不可逆形变（即粘性流动）不可逆形变（粘性流动）与可逆形变（弹性回复）迭加与粘弹性液体相同但应变还与应力作用时间有关第66页，共107页，星期日，2025年，2月5日非牛顿流体的应力应变关系曲线注：剪应力在t1～t2衡定第67页，共107页，星期日，2025年，2月5日（一）粘性液体及其指数定律包括假塑性液体、膨胀性液体和宾汉液体。指数定律方程：稠度第68页，共107页，星期日，2025年，2月5日多数聚合物熔体以及所有聚合物在良性溶剂中的溶液都属于假塑性液体。给定的γ范围内或K是稠度，n是流动指数。logτ=logK+nlogγlogηa=logK+(n-1)logγ第69页，共107页，星期日，2025年，2月5日牛顿流体：η为一常数假塑性液体：剪切速率的变化要比应力变化得快，剪切粘度逐渐减小。膨胀性液体：剪切速率的变化要比应力变化得慢，剪切粘度逐渐增大。宾汉液体：当ττy时，液体表现出与牛顿流体相似的复合型流体。第70页，共107页，星期日，2025年，2月5日不同类型液体的logτ-logγ关系1—牛顿液体，斜率n=1;2—膨胀性液体（服从指数定律），n1;3—假塑性液体（服从指数定律），n1;4—假塑性液体（不服从指数定律），n1第71页，共107页，星期日，2025年，2月5日假塑性液体和膨胀性液体的流变性质

宽剪切速率范围聚合物熔体的logτ-logγ曲线第72页，共107页，星期日，2025年，2月5日宽剪切速率范围聚合物熔体的logηa-logγ曲线

Ⅰ和Ⅲ-牛顿流动区；Ⅱ-非牛顿流动区；第73页，共107页，星期日，2025年，2月5日在第一流动区，低剪切速率下，表现为牛顿流动，在剪切速率很高的时候，流涎加工，如塑料糊和胶乳的刮涂、涂料的涂刷。解释：在低剪切速率下，聚合物的结构未发生变化，也就是说构象、大分子线团尺寸、缠结等相当稳定，粘度保持为常数，与静态相同。应变适应应力变化，解缠速度远小于重建速度，粘度不变。第74页，共107页，星期日，2025年，2月5日第二流动区为非牛顿流动区域。当剪切速率或应力增大到某一数值时，液体的结构发生了变化，这种变化包括液体中大分子构象等结构的变化，导致旧的结构破坏或新的结构