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结晶的例题(带答案)

某化工企业在生产过程中产生含硝酸钾（KNO?）和氯化钠（NaCl）的混合溶液，需通过结晶法分离提纯硝酸钾。已知该混合溶液中，KNO?的初始质量为125g，NaCl的初始质量为35g，溶剂水的质量为200g。实验过程中需解决以下问题：

（1）20℃时，将混合溶液恒温蒸发50g水，计算此时溶液中是否有晶体析出？若有，析出晶体的成分及质量各为多少？（20℃时，KNO?溶解度为31.6g，NaCl溶解度为36.0g）

（2）若将（1）中蒸发后的溶液降温至0℃，计算此时析出KNO?晶体的质量（0℃时，KNO?溶解度为13.3g，NaCl溶解度为35.7g）。

（3）实际操作中，若采用冷却结晶法提纯KNO?，需控制溶液在降温前的浓度不超过某一临界值，否则降温过程中NaCl可能同时析出。通过计算说明该临界值（以“每100g水中溶解KNO?的质量”表示）应如何确定（假设NaCl在溶液中始终未达到饱和）。

（4）实验室模拟该过程时，某次实验得到的KNO?晶体中检测出少量NaCl杂质。分析可能的操作失误，并提出改进措施。

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（1）解答：

20℃时，水的初始质量为200g，蒸发50g水后，剩余水的质量为200g-50g=150g。

对于NaCl：

20℃时NaCl溶解度为36.0g（即100g水最多溶解36.0gNaCl），则150g水最多可溶解NaCl的质量为\(\frac{36.0g}{100g}\times150g=54.0g\)。

原溶液中NaCl质量为35g，35g54.0g，因此NaCl未达到饱和，无NaCl晶体析出。

对于KNO?：

20℃时KNO?溶解度为31.6g，150g水最多可溶解KNO?的质量为\(\frac{31.6g}{100g}\times150g=47.4g\)。

原溶液中KNO?质量为125g，125g47.4g，因此KNO?会析出，析出质量为125g-47.4g=77.6g。

结论：蒸发50g水后，析出KNO?晶体77.6g，无NaCl晶体析出。

（2）解答：

（1）中蒸发后的溶液剩余水150g，此时溶液中溶解的KNO?质量为47.4g（20℃时饱和状态），NaCl质量仍为35g（未饱和）。

降温至0℃时，KNO?溶解度降至13.3g，150g水最多可溶解KNO?的质量为\(\frac{13.3g}{100g}\times150g=19.95g\)（约20.0g）。

因此，降温后析出KNO?的质量为47.4g-19.95g=27.45g（约27.5g）。

此时需验证NaCl是否析出：0℃时NaCl溶解度为35.7g，150g水最多可溶解NaCl的质量为\(\frac{35.7g}{100g}\times150g=53.55g\)，原溶液中NaCl为35g53.55g，故无NaCl析出。

结论：降温至0℃时，析出KNO?晶体约27.5g。

（3）解答：

设降温前溶液中每100g水溶解KNO?的质量为xg，此时水的质量为mg（为简化计算，设m=100g，不影响临界值推导）。

降温过程中，若NaCl不析出，则需保证在任意降温温度t℃时，NaCl的溶解量始终小于其在t℃时的溶解度。

假设降温至t℃时，KNO?溶解度为S_K(t)，NaCl溶解度为S_Na(t)。由于NaCl初始质量为35g，水的质量为200g（原问题中初始水为200g，若以100g水为基准，NaCl质量为17.5g），则需满足：

\(17.5gS_Na(t)\)（对任意t℃）。

实际生产中，NaCl溶解度随温度变化很小（0℃时35.7g，100℃时39.8g），因此最严苛的条件是低温下（如0℃），此时S_Na(0℃)=35.7g（100g水），而原溶液中NaCl在100g水中的质量为\(\frac{35g}{200g}\times100g=17.5g\)，远小于35.7g，因此NaCl在降温过程中不会析出（前提是水未被大量蒸发）。

但题目假设“NaCl在溶液中始终未达到饱和”，可能需考虑蒸发浓缩后水减少的情况。例如，若蒸发后水的质量为mg，NaCl质量为35g，则需\(\frac{35g}{m}\times100gS_Na(t)_{max}\)（S_Na(t)最大值约39.8g，100℃时）。为确保无论温度如何变化，NaCl均不饱和，需\(\frac{35g}{m}\times100g35.7g\)（取0℃时的溶解度，最严格条件），解得\(m\frac{35g\times100g}{35.7g