固体的电学性质和电学材料.pptVIP

【K2NiF4】结构也叫【K2MgF4】结构，四方晶系，a=400.6pm,c=1307.6pm,n=2.NiF6八面体彼此共顶点，形成二维的类【钙钛矿】型阵列。这些[钙钛矿]型结构层与KF【岩盐】型结构层，在c轴上交替排列，使得K＋离子的配位数为9。K2NiF4的配位方式为：KⅣ2NiⅥFⅥ4在这种结构里有两个不同的F原子，一个结合着1个Ni2+和5个K+离子，另一个结合着2个Ni2+和4个K+离子。化合物超导材料的结构特征第62页，共97页，星期日，2025年，2月5日K2NiF4的结构，是由NiF6八面体占据4个顶角这样的层片堆垛而成的。这些层由K＋离子所分隔，每个K＋离子周围被9个F－离子配位。结构的体心位置有一个NiF6八面体，距晶胞原点的坐标为(1/2,1/2,1/2)。化学计量式为A2BX4的三元氧化物广泛地采取这种结构，其中一个阳离子A要比另一个B大的多。这与尖晶石结构恰好相反，但化学计量式相同，后者中A和B具有类似大小的离子半径。例如，Sr2TiO4，La2NiO4，Cs2UO4以及将超导相(La1.85Ba0.15)CuO4都是具有K2NiF4结构的实例。K2NiF4的结构（含有NiF6八面体，圆圈位钾离子）第63页，共97页，星期日，2025年，2月5日La2-xMxCuO4,M=Ba,SrLa2CuO4具有K2NiF4类似的结构，不过相对于晶胞中001晶面，CuO6八面体有点拉长。二价钡离子部分替代了三价镧离子，同时保持氧含量不变，产生化合物La1.8Ba0.2CuO4，结构见右图，其具有完善的K2NiF4结构。它的Tc为35K，锶参入后形成类似物La1.85Ba0.15CuO4，Tc为40K。第64页，共97页，星期日，2025年，2月5日Y-Ba-Cu-O体系化合物超导材料?无机氧化物陶瓷材料Y-Ba-Cu-O体系具有高的TC90~100K，相应临界电流密度JC达到106Acm-2。我们现在就以Y-Ba-Cu-O体系为例介绍化合物超导材料。1.组成、制备和相关系超导材料Y-Ba-Cu-O体系的相关系在1987年以来无人研究过，1987年IBM公司的K.G.Frast研究了该体系950℃时的相关系图（见图4.18）。第65页，共97页，星期日，2025年，2月5日该三元体系的3个二元边界体系中形成6个化合物：①Ba4Y2O7②BaY2O4③Y2Cu2O5④BaCuO2⑤Ba2CuO3⑥Ba3CuO4其中化合物①Ba4Y2O7;②BaY2O４;③Y2Cu2O5;④BaCuO2都经X射线衍射所证实;化合物⑤Ba2CuO3和⑥Ba3CuO4存在也是无疑的。三元体系中形成3个三元化合物：211Y2BaCuOx123：YBa2Cu３O7-x132：YBa３Cu２Ox。而这之中，只有化合物123属于超导化合物。123在相图中共存的相包括：组分CuO+超导化合物123＋三元相211+④BaCuO2。211：Y2BaCuOx123：YBa2Cu３O7-x132：YBa３Cu２Ox图4.18Y-Ba-Cu-O体系的相关系（950℃）第66页，共97页，星期日，2025年，2月5日超导相化合物123：YBa2Cu３O7-x的制备方法有干法、湿法等：⑴干法制备：将Y2O3(纯度99.9%)、BaCO3(纯度99.9%)、CuO(纯度99.9%)按适当比例混合，加热，粉碎研磨，再在控制氧气氛中烧结可得到产物。⑵湿法制备：将金属源盐溶液按Ba2+、Y3+、Cu2+以适当比例混合，用草酸盐溶液沉淀为草酸盐前驱物，将其加热分解为氧化物混合物，再在控制氧气氛中烧结可得到产物。2.超导化合物123的结构和性能超导化合物123YBa2Cu３O7-x，x=0~1,也可以表示为:YBa2Cu３-xO7-y(x=0.00~0.12;y=0.00~1.00)。其晶体结构类似于钙钛矿型结构，如图4.19所示。第67页，共97页，星期日，2025年，2月5日从图4.19可见，超导化合物123YBa2Cu３O7-x晶体结构类似于钙钛矿型结构，只是某些层中缺少