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经典理论和量子理论的差别第62页,共131页,星期日,2025年,2月5日第三节纳米材料的制备技术为了研究纳米科学和应用纳米科学的研究成果,首先要能按照人们的意愿在纳米尺寸的世界中自由地剪裁、安排材料,这一技术被称为纳米加工技术。纳米材料的制备科学在当前的纳米技术研究中占据着极为关键的地位。人们一般将纳米材料的制备方法划分为物理方法和化学方法两大类。第63页,共131页,星期日,2025年,2月5日纳米材料的制备技术实际上,一方面纳米加工技术是纳米科学的重要基础,另一方面纳米加工技术中包含了许多人们尚未认识清楚的纳米科学问题。比如说,一般认为物体之间相互运动时的摩擦力主要来源于物体表面的不平整性,即物体表面越光滑,它们之间的摩擦力就越小。在纳米世界里,材料表面很小,相互之间距离很近,以至于使两块材料表面上的原子会发生化学键合而产生对相互运动的阻力。因此,在纳米世界内,所有的加工都必须在原子尺寸的层面上考虑。第64页,共131页,星期日,2025年,2月5日一、物理方法1真空冷凝法
用真空蒸发、加热、高频感应等方法使原料气化或形成等粒子体,然后骤冷。其特点纯度高、结晶组织好、粒度可控,但技术设备要求高。2物理粉碎法
通过机械粉碎、电火花爆炸等方法得到纳米粒子。其特点操作简单、成本低,但产品纯度低,颗粒分布不均匀。3机械球磨法
采用球磨方法,控制适当的条件得到纯元素、合金或复合材料的纳米粒子。其特点操作简单、成本低,但产品纯度低,颗粒分布不均匀。第65页,共131页,星期日,2025年,2月5日二、化学方法1.化学沉淀法共沉淀法均匀沉淀法多元醇沉淀法沉淀转化法2.化学还原法水溶液还原法多元醇还原法气相还原法碳热还原法3.溶胶-凝胶法
溶胶-凝胶法广泛应用于金属氧化物纳米粒子的制备。前驱物用金属醇盐或非醇盐均可。方法实质是前驱物在一定条件下水解成溶胶,再制成凝胶,经干燥纳米材料热处理后制得所需纳米粒子。
溶胶-凝胶法可以大大降低合成温度。用无机盐作原料,价格相对便宜。第66页,共131页,星期日,2025年,2月5日4.水热法水热法是在高压釜里的高温、高压反应环境中,采用水作为反应介质,使得通常难溶或不溶的物质溶解,反应还可进行重结晶。水热技术具有两个特点,一是其相对低的温度,二是在封闭容器中进行,避免了组分挥发。水热条件下粉体的制备有水热结晶法、水热合成法、水热分解法、水热脱水法、水热氧化法、水热还原法等。近年来还发展出电化学热法以及微波水热合成法。前者将水热法与电场相结合,而后者用微波加热水热反应体系。与一般湿化学法相比较,水热法可直接得到分散且结晶良好的粉体,不需作高温灼烧处理,避免了可能形成的粉体硬团聚。第67页,共131页,星期日,2025年,2月5日5.溶剂热合成法用有机溶剂代替水作介质,采用类似水热合成的原理制备纳米微粉。非水溶剂代替水,不仅扩大了水热技术的应用范围,而且能够实现通常条件下无法实现的反应,包括制备具有亚稳态结构的材料。苯由于其稳定的共轭结构,是溶剂热合成的优良溶剂,最近成功地发展成苯热合成技术,溶剂加压热合成技术可以在相对低的温度和压力下制备出通常在极端条件下才能制得的、在超高压下才能存在的亚稳相。第68页,共131页,星期日,2025年,2月5日6.微乳液法微乳液通常是由表面活性剂、助表面活性剂(通常为醇类)、油类(通常为碳氢化合物)组成的透明的、各向同性的热力学稳定体系。微乳液中,微小的“水池”为表面活性剂和助表面活性剂所构成的单分子层包围成的微乳颗粒,其大小在几至几十个纳米间,这些微小的“水池”彼此分离,就是“微反应器”。它拥有很大的界面,有利于化学反应。这显然是制备纳米材料的又一有效技术。与其它化学法相比,微乳法制备的粒子不易聚结,大小可控,分散性好。运用微乳法制备的纳米微粒主要有以下几类:(1)金属,如Pt,Pd,Rh,Ir[84]Au,Ag,Cu等;(2)硫化物CdS,PbS,CuS等;(3)Ni,Co,Fe等与B的化合物[;(4)氯化物AgCl,AuCl3等;(5)碱土金属碳酸盐,如CaCO3,BaCO3,SrCO3;(6)氧化物Eu2O3,Fe2O3,Bi2O3及氢氧化物Al(OH3)等。第69页,共131页,星期日,2025年,2月5日微乳液法制备Fe2O3示意图第70页,共131页,星期日,2025年,2月5日7.模板合成法利用基质材料结构中的空隙作为模板进行合成。结
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