《精细有机合成》第七章 还原反应.ppt

黄鸣龙的贡献——原工艺：醛、酮与肼生成腙，在KOH或乙醇钠作用下放出N2，需要高温高压，不方便。后改用高沸点醇，如三缩乙二醇为溶剂，要回流100h。黄1946年改进：将醛、酮、NaOH、肼的水溶液和高沸点醇一起加热使之生成腙后，先将水和过量的肼蒸出，待温度达到腙的分解温度（195~200℃）时再回流3~4h即可。优点：常压进行，时间短。注意：两种方法的适用范围克莱门森还原——适用对酸不敏感的化合物；如：NH2-CH2-CH2-CO-CH3，就不能用此方法,含有-NO2也被同时还原。沃尔夫-黄鸣龙反应——适用对碱不敏感的化合物；如：含有羧基等就不行。过渡金属为什么有催化作用？根据大量实验总结，过渡金属的催化作用是与其原子的电子构型有关，当金属原子的能阶中有未被电子所填满的空位时，则可接受电子，反应物分子中的电子即可填入此能阶中，反应物分子与催化剂表面发生化学吸附形成共价键，过渡金属所以有催化作用，即是由于电子层中有未填满的d-能阶。*原料中少量的卤素(尤其是碘)及含磷、硫、砷、铋、锗、锡或铅的化合物，都会引起RaneyNi催化剂不同程度的中毒，使用时应特别注意。影响镍催化剂催化活性的因素有：A.反应体系的PH值反应体系的PH值对催化反应有明显的影响。由于强酸能与催化剂反应，因而