第七章 化学动力学.pptVIP

基元反应和非基元反应化学反应的计量式，只反映了参与反应的物质之间量的关系，如：这三个化学反应的计量式相似，但反应历程却大不相同。它们只反映了反应的总结果，称为总包反应第28页，共52页，星期日，2025年，2月5日基元反应和非基元反应的反应历程为式中M是指反应器的器壁，或是不参与反应只起传递能量作用的第三物种。第29页，共52页，星期日，2025年，2月5日基元反应和非基元反应的反应历程为第30页，共52页，星期日，2025年，2月5日基元反应和非基元反应的反应历程为第31页，共52页，星期日，2025年，2月5日基元反应和非基元反应基元反应简称元反应。如果一个化学反应，反应物分子在碰撞中相互作用，在一次化学行为中就能转化为生成物分子，这种反应称为基元反应。例如上述反应历程中，(4)-(14)的反应都是基元反应。如果一个化学计量式代表了若干个基元反应的总结果，那这种反应称为总包反应或总反应，是非基元反应。第32页，共52页，星期日，2025年，2月5日反应机理（reactionmechanism）反应机理又称为反应历程。在总反应中，连续或同时发生的所有基元反应称为反应机理，在有些情况下，反应机理还要给出所经历的每一步的立体化学结构图。同一反应在不同的条件下，可有不同的反应机理。了解反应机理可以掌握反应的内在规律，从而更好的驾驭反应。第33页，共52页，星期日，2025年，2月5日质量作用定律（lawofmassaction）基元反应的速率与反应物浓度（含有相应的指数）的乘积成正比。浓度的指数就是基元反应方程中各反应物的计量系数。这就是质量作用定律，它只适用于基元反应。例如：基元反应反应速率r第34页，共52页，星期日，2025年，2月5日反应的级数、反应分子数和反应的速率常数速率方程中，各反应物浓度项上的指数称为该反应物的级数；所有浓度项指数的代数和称为该反应的总级数，通常用n表示。反应级数可以是正数、负数、整数、分数或零，有的反应无法用简单的数字来表示级数。反应级数是由实验测定的。n的大小表明浓度对反应速率影响的大小。第35页，共52页，星期日，2025年，2月5日例如：第36页，共52页，星期日，2025年，2月5日在基元反应中，实际参加反应的分子数目称为反应分子数。反应分子数可区分为单分子反应、双分子反应和三分子反应，四分子反应目前尚未发现基元反应单分子反应双分子反应三分子反应反应分子数反应分子数反应分子数属于微观范畴，通常与反应的级数一致，但有时单分子反应也可能表现为二级反应第37页，共52页，星期日，2025年，2月5日第七章化学动力学第1页，共52页，星期日，2025年，2月5日第七章化学动力学7-1化学动力学的任务和目的7-2化学反应速率表示法7-3化学反应的速率方程7-4具有简单级数的反应7-5几种典型的复杂反应7-6温度对反应速率的影响7-7关于活化能；7-8链反应7-9碰撞理论7-10过渡状态理论第2页，共52页，星期日，2025年，2月5日§7.1化学动力学的任务和目的aA+bB=yY+zZ研究变化的可能性化学热力学化学动力学△U/△H/△S/△A/△Gv=f(c,t,T)Q/W反应机理研究化学反应速率，研究c,p,T,Cat对v的影响研究反应实际进行时，要经历哪些步骤（反应机理）如何控制反应条件，提高主反应速率，提高产率如何减少副反应速率，提高质量提出最适宜的操作条件第3页，共52页，星期日，2025年，2月5日§7.1化学动力学的任务和目的研究化学变化的方向、能达到的最大限度以及外界条件对平衡的影响。化学热力学只能预测反应的可能性，但无法预料反应能否发生？反应的速率如何？反应的机理如何？例如：热力学只能判断这两个反应都能发生，但如何使它发生，热力学无法回答。化学热力学的研究对象和局限性第4页，共52页，星期日，2025年，2月5日化学动力学研究化学反应的速率和反应的机理以及温度、压力、催化剂、溶剂和光照等外