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第三章锂离子电池材料

⚫3.1锂电池及其种类

⚫3.2锂离子电池

⚫3.3正极材料

⚫3.4负极材料

⚫3.5隔膜材料

⚫3.6电解质材料

⚫3.7聚合物锂离子电池

⚫3.8锂离子电池的制造

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3.1锂电池及其种类

◼锂电池是一类以金属锂或含锂物质作为负极材料

的化学电源的总称。

◼（1）按所用电解质分

◼①锂有机电解质电池：使用有机溶剂和锂盐组成

电解质的锂电池。有机电解质如含有高氯酸锂

（LiClO4）的碳酸丙烯酯（PC）溶液。

◼②锂无机电解质电池：使用非水无机溶剂和锂盐

组成电解质的锂电池。无机电解质如含有四氯铝

酸锂（LiAlCl4）的亚硫酰氯（SOCl2）。

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◼③锂固体电解质电池：使用能传导Li+的固态物质作

电解质的锂电池。固态电解质如碘化锂（LiI）。

◼④锂熔盐电池：使用熔盐作电解质的锂电池。熔盐电

解质如氯化锂（LiCl）和氯化钾（KCl）的共熔体。

◼（2）按工作方式分

◼①锂一次电池：又称锂原电池，只能将化学能一次性

地转化为电能，放电结束后，电池弃置。

◼锂一次电池的种类很多，除均采用金属锂作负极材料

外，其他如正极材料、电解质、隔膜、壳盖材料都不

一样。目前常见的锂一次电池有锂二氧化锰电池系列、

锂二氧化硫电池系列、锂亚硫酰氯电池系列、锂聚氟

化碳系列、锂碘电池和锂二硫化铁电池等。

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◼A、锂二氧化锰电池（Li/MnO电池）

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◼简称锂锰电池，是一种典型的有机电解质电池。它以

锂为负极，二氧化锰为正极，电解质通常采用高氯酸

锂（LiClO4），溶于体积比为1：1的碳酸丙烯酯（PC）

和乙二醇二甲醚（DME）中，制成浓度为1mol/L的溶

液。

◼特点：电压高，开路电压约为3.5V，工作电压为2.9V；

比能量大，可达250W·h·kg-1，约为普通干电池的5倍；

放电电压稳定可靠；贮存寿命达3年以上；自放电率

低，年自放电率2％；工作温度范围宽，为-20～60℃。

◼锂锰电池由于采用廉价无公害的二氧化锰材料，热处

理工艺简单，价格相对便宜，安全可靠，有利于大量

生产和应用。是目前产量最高、产值最大、用途最广

的锂一次电池。

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◼B、锂二氧化硫电池（Li/SO电池）

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◼锂二氧化硫电池也是一种有机电解质锂电池，是目前

研制的有机电解质溶液中综合性能最好的一种。负极

为锂，正极为多孔电极，其活性物质为溶解在电解液

中的SO液体，电解液为在碳酸丙烯酯（PC）和乙晴

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（AN）的混合溶剂中溶解的浓度为1.8mol/L的溴化锂

（LiBr）溶液。

◼优点：电压高（开路电压为2.95V，工作电压视放电

率、环境温度而定，终止电压为2.0V）且放电电压平

稳，电压精度高；比能量高，比功率高，可以大电流

放电；工作温度宽，低温性能特别好，为锂电池之首；

贮存寿命长，可在21℃下贮存5年后，容量仅下降5～

10％。

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◼缺点：锂电极与电解液接触会生成结构致密的

连二亚硫酸锂