第六章聚丙烯腈纤维.ppt

第六章聚丙烯腈纤维（五）初生纤维的卷绕速度卷绕速度是指第一导盘把丝条从凝固浴中曳出的速度，通常用v2表示。提高卷绕速度，就能提高纺丝机的生产能力。但是卷绕速度受丝束的凝固程度和凝固浴动力学阻力的限制。提高卷绕速度必然降低丝束在浴中的停留时间，为达到工艺规定的凝固程度，必须提高凝固浴的凝固能力，但过快的固化速度必定影响成品纤维的质量及其均匀性。卷绕速度提高后，凝固浴对丝束的动力学阻力也提高，容易使刚成型的丝条发生毛丝或断裂，上述因素都必须综合考虑。第29页，共43页，星期日，2025年，2月5日第六章聚丙烯腈纤维三聚丙烯腈的干法纺丝及其它纺丝方法聚丙烯腈的干法纺丝是有美国杜邦公司于1944年开发成功。直到目前，腈纶的干法纺丝只使用DMF为溶剂。但DMF致癌，其干法纺丝产量较少。其他纺丝方法：冻胶纺丝、干湿法纺丝。冻胶纺丝又称增塑熔融纺丝法，关键是降低聚合物的相对分子质量、改变共聚物的组分和组成，或加入增塑剂，使其熔点低于分解温度。干湿法纺丝又称喷湿法纺丝，可以纺高粘度的纺丝原液，从而减小溶剂的回收及单体消耗。第30页，共43页，星期日，2025年，2月5日第六章聚丙烯腈纤维第31页，共43页，星期日，2025年，2月5日LOGO第六章聚丙烯腈纤维第1页，共43页，星期日，2025年，2月5日第六章聚丙烯腈纤维丙烯腈（AN）均聚物制成的纤维弹性差，染色性不佳成纤聚丙烯腈常采用二元或三元共聚物第二单体的作用：降低大分子间作用力，改善纤维弹性，常用含酯基的乙烯基单体：丙烯酸甲酯（MA）、甲基丙烯酸甲酯和醋酸乙烯等，加入量为5%-10%。第三单体的作用：改进纤维的染色性及亲水性。常选用可离子化的乙烯基单体（1）对阳离子染料有亲和力，含有羧基或磺酸基团的单体：丙烯磺酸钠、甲基丙烯磺酸钠、衣康酸（ITA）等；（2）对酸性染料有亲和力，含有氨基、酰胺基、吡啶基等单体：乙烯吡啶、2-甲基-5-乙基吡啶、甲基丙烯酸二甲替氨基乙酯等，加入量为0.5%-3%。第2页，共43页，星期日，2025年，2月5日一第六章聚丙烯腈纤维引发剂偶氮类：偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈等；有机过氧化物类：辛酰过氧化物、过氧化二碳酸二异丙酯；氧化还原体系类：氧化剂如过硫酸盐、过氧化氢、氧酸盐，还原剂如亚硫酸盐，亚硫酸氢钠、氧化铜等。溶剂硫氰酸钠水溶液、氯化锌水溶液、硝酸、二甲基亚砜（DMSO）二甲基甲酰胺（DMF）、二甲基乙酰胺（DMAc）等其他添加剂异丙醇（IPA）控制分子量二氧化硫脲（TUD）、氯化亚锡等提高纤维白度第3页，共43页，星期日，2025年，2月5日第六章聚丙烯腈纤维二、丙烯腈的聚合实际生产中丙烯腈多采用溶液聚合。根据所用溶剂的不同，可分为均相溶液聚合和非均相溶液聚合。均相溶液聚合所得的聚合溶液可直接用于纺丝，故称为腈纶生产一步法。溶剂典型为NaSCN，引发剂为偶氮类。通常转化率降低为50％～75％。非均相溶液聚合所得聚合物不断呈絮状沉淀析出，经分离后需要合适的溶剂再溶解，才可以溶液纺丝。溶剂典型为水，采用氧化还原体系作为引发剂。转化率可达70～80％。第4页，共43页，星期日，2025年，2月5日第六章聚丙烯腈纤维1、均相溶液聚合第5页，共43页，星期日，2025年，2月5日第六章聚丙烯腈纤维2、非均相聚合-水为聚合介质第6页，共43页，星期日，2025年，2月5日第六章聚丙烯腈纤维3、影响聚合反应的主要因素（1）引发剂：引发剂的种类与用量对聚合工艺影响显著。（2）单体浓度：单体浓度增加，单位时间内的大分子生产量和平均链长增长。均相聚合中单体浓度与转化率、纺丝原液的总固体含量有关，水相沉淀聚合，单体浓度可不受纺丝原液中聚合物浓度的限制。（3）聚合温度：温度升高，聚合物相对分子质量下降，相对分子量分布加宽，对产品不利，均相聚合控制温度在76-78℃范围内，水相沉淀聚合控制温度在35-55℃范围内。（4）聚合时间：聚合反应时间延长，可使引发剂充分分解，有利于提高单体的转化率。但时间太长，单体浓度下降，聚合物相对分子质量下降，相对分子量分布加宽，影响纤维的物理-机械性能和白度。第7页，共43页，星期日，2025年，2月5日第六章聚丙烯腈纤维（5）介质的PH值：均相聚合PH值控制在5左右。水相沉淀聚合中，PH值控制在1.9-2.2左右。（6）浅色剂：二氧化硫脲对聚合物的色泽有明显作用，古称其为浅色剂。（7）相对分子质量调节剂：异丙醇作为相对分子质量调节剂起着一种链转移的作用（8）铁质：Fe2+和Fe3+都对反应有阻聚作用，使反应速度减慢，聚合物平均相对分子质量下