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聚醚共聚酰胺复合气体分离膜:制备工艺与性能调控的深度解析

一、引言

1.1研究背景与意义

随着全球工业化进程的加速,大量温室气体排放到大气中,导致全球气候变暖问题日益严峻。据国际能源署报告,2025年全球温室气体排放总量预计达到362亿吨二氧化碳当量,较2019年增长约2.5%,其中二氧化碳排放量占总量的80%,是主要排放成分。能源消耗所产生的烟道气是大气中二氧化碳的主要来源,因此,烟道气中二氧化碳的捕集成为控制温室气体排放的重要措施。

目前,用于二氧化碳分离的方法主要有化学吸收法、低温精馏法、变压吸附法以及膜分离法。化学吸收法存在吸收剂易挥发、设备腐蚀严重等问题;低温精馏法能耗高,设备复杂;变压吸附法需要频繁切换吸附和解吸过程,操作较为繁琐。而气体膜分离法具有低能耗、无相变、易操作、设备简单轻便、易放大生产和运行可靠性高等优点,非常适合二氧化碳气体的捕集与分离。

聚醚共聚酰胺(PEBA)作为一种嵌段共聚高分子膜材料,由提供机械强度的刚性聚酰胺(PA)链段和提供较大自由体积的柔性聚醚(PE)链段共聚而成。通过改变PA和PE链段的组成及含量,可以得到一系列具有不同性能的PEBA产品,如Arkema公司的Pebax系列。研究发现,PEBA对二氧化碳/氮气、二氧化碳/甲烷等气体对具有很好的分离性能,在二氧化碳捕集、沼气提纯等领域展现出巨大的应用潜力。

在二氧化碳捕集方面,烟道气中二氧化碳的含量较低,所涉及到的膜分离过程需要较高的渗透通量和较高的选择性。传统的膜材料难以同时满足这两个要求,而PEBA复合气体分离膜有望解决这一问题。在沼气提纯中,提高甲烷的纯度对于沼气的有效利用至关重要,PEBA复合膜对二氧化碳/甲烷具有较高的分离系数,能够实现对沼气的高效提纯,制备高品质生物燃气,具有重要的现实意义、环保意义和能源战略意义。因此,开展聚醚共聚酰胺复合气体分离膜的制备及分离性能研究,对于推动温室气体减排、实现可持续发展目标具有重要的理论和实际意义。

1.2国内外研究现状

国内外学者在聚醚共聚酰胺复合气体分离膜的制备及性能研究方面取得了一系列成果。在制备方法上,主要采用浸渍涂覆法、水面铺展法等。任晓灵等人以聚醚共聚酰胺Pebax1657嵌段共聚物为选择层膜材料,采用浸渍涂覆法,制备了具有超薄分离皮层的PEI/PDMS/Pebax1657/PDMS多层复合气体分离膜,研究了复合膜对二氧化碳/氮气混合气的分离特性。刘迪等人以湿涂方式,采用浸渍涂层方法,通过溶剂蒸发制得聚醚共聚酰胺PEBA2533平板复合气体分离膜,探讨了涂层液溶剂的选择、底膜、涂层浓度、涂层温度以及固化干燥时间等因素对二氧化碳/氮气体系渗透分离性能的影响。

在性能研究方面,众多研究关注了复合膜对不同气体对的渗透分离性能以及操作条件对膜性能的影响。例如,由于二氧化碳的增塑作用,复合膜对二氧化碳/氮气、二氧化碳/甲烷混合气的分离系数通常低于其理想分离系数;操作压力和原料气中二氧化碳浓度对复合膜的渗透分离性能以及混合气的分离效果影响显著。

然而,当前研究仍存在一些不足。一方面,在制备工艺上,如何进一步优化制备条件,提高复合膜的质量和稳定性,减少缺陷的产生,仍然是需要解决的问题。例如,部分制备方法得到的复合膜难以同时实现高渗透通量和高选择性,或者在长期运行过程中膜性能会出现下降。另一方面,对于复合膜的微观结构与分离性能之间的关系,虽然有一定的研究,但还不够深入和系统,需要进一步借助先进的表征技术进行深入探究,以从本质上理解和提高膜的分离性能。此外,目前对聚醚共聚酰胺复合气体分离膜在实际复杂工况下的长期稳定性和可靠性研究较少,这限制了其大规模工业化应用。

1.3研究内容与方法

1.3.1研究内容

本研究旨在制备聚醚共聚酰胺复合气体分离膜,并对其分离性能进行深入研究,具体内容如下:

聚醚共聚酰胺复合气体分离膜的制备:采用浸渍涂覆法等合适的制备方法,以聚醚共聚酰胺为分离层材料,选择合适的底膜和添加剂,制备具有不同结构和组成的复合气体分离膜。系统研究制备过程中各因素,如涂层液溶剂、涂层浓度、涂层温度、固化干燥时间等对膜结构和性能的影响,优化制备工艺,获得高性能的复合气体分离膜。

影响聚醚共聚酰胺复合气体分离膜性能的因素探究:通过实验和理论分析,研究气体组成、操作压力、温度等因素对复合膜渗透分离性能的影响规律。同时,借助扫描电子显微镜(SEM)、原子力显微镜(AFM)等表征手段,分析膜的微观结构,探讨微观结构与分离性能之间的内在联系,为进一步改进膜性能提供理论依据。

聚醚共聚酰胺复合气体分离膜的分离性能研究:测试复合膜对二氧化碳/氮气、二氧化碳/甲烷等典型气体对的渗透通量和分离系数,评估其在二氧化

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