配位化合物与配位滴定(第九章).pptVIP

配位滴定法配位滴定法概述影响金属－EDTA配合物稳定性的因素配位滴定的基本原理（单一金属离子的滴定）金属离子指示剂提高配位滴定选择性的方法配位滴定的方式和应用第29页，共82页，星期日，2025年，2月5日配位滴定法概述配位滴定的要求1、形成的配合物应有足够大的稳定常数，这样在计量点前后才有较大的pM突跃，终点误差较小。2、配位反应速度快，且有适当的方法确定终点。3、配位反应要有严格的计量关系，络合比恒定，最好无逐级配位现象。第30页，共82页，星期日，2025年，2月5日一个配合反应要成功的应用于配合滴定，一定要具备以上三个条件。例如：Ag+与CN-的反应为：Ag++2CN-[Ag(CN)2]-滴定终点时，过量的Ag+与[Ag(CN)2]-反应生成白色的AgCN↓指示终点的到达。Ag++[Ag(CN)2]-2AgCN↓第31页，共82页，星期日，2025年，2月5日最常用的配位体是乙二胺四乙酸(EDTA)。由于大多数无机配合物稳定性差，配位比不恒定，很少用于滴定反应。Ca2++EDTACaY行Fe3++nSCN-Fe(SCN)n3-n不行Cu2++nNH3Cu(NH3)n2+不行第32页，共82页，星期日，2025年，2月5日EDTA的性质EDTA用H4Y表示。其二钠盐也称EDTA（Na2H2Y·2H2O）。M(Na2H2Y·2H2O)=372.26g/molHOOC—CH2CH2—COOHN—CH2CH2—NHOOC—CH2CH2—COOHH+H+第33页，共82页，星期日，2025年，2月5日EDTA可形成六元酸H6Y2+，在水中有六级离解平衡，可以H6Y2+、H5Y+、H4Y、H3Y-、H2Y2-、HY3-、Y4-共七种形体存在第34页，共82页，星期日，2025年，2月5日EDTA与金属离子形成螯合物的特点1、普遍性，几乎能与所有的金属离子形成稳定的配合物。优点：应用广泛；缺点：选择性差2、稳定性，螯合物具有特殊的稳定性。3、反应速度快，且在水中有较大的溶解度。4、螯合物大多数无色，有利于指示剂确定终点。5、配位比1∶1，便于计算。Mn++H2Y2-＝MY(n-4)+2H+为书写方便将上式写为：M+Y＝MY第35页，共82页，星期日，2025年，2月5日第36页，共82页，星期日，2025年，2月5日配位平衡与配合物的稳定性主反应及副反应（温度、离子强度、其它离子或分子等）M+Y=MY主反应LOH-H+NOH-H+副反应MLMOHHYNYM(OH)YMHYML2M(OH)2H2Y………MLnM(OH)nH6Y副反应产物第37页，共82页，星期日，2025年，2月5日M、Y、MY的各种副反应进行的程度，可由副反应系数来衡量。例如：滴定剂Y发生副反应，则其副反应系数aY是：表示滴定剂的各种型体的总浓度Y’是能参加配位反应的Y4-浓度的多少倍。第38页，共82页，星期日，2025年，2月5日滴定剂Y分别与溶液中H+或其它金属离子N单独发生副反应时，副反应系数分别用aY(H)、aY(N)表示。第39页，共82页，星期日，2025年，2月5日酸效应和酸效应系数Y可与H+形成HY3-、H2Y2-...H6Y2+，酸度愈高，促使MY离解，从而降低MY的稳定性，把Y与H+形成HnYn-4，使配位剂Y参加配位反应的能力降低的现象，称为酸效应。酸效应不一定有害，有时提高酸度可使干扰离子与Y络合能力降低，从而提高滴定的选择性。第40页，共82页，星期日，202