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不同形貌CuS微纳米结构的制备及其可见光催化性能

CuS作为一种重要的半导体材料，具有独特的光学和电学性质，在可见光催化领域展现出巨大的应用潜力。不同形貌的CuS微纳米结构由于其表面能、比表面积以及电子传输特性的差异，往往表现出不同的可见光催化性能。因此，研究不同形貌CuS微纳米结构的制备方法及其可见光催化性能，对于推动其在环境治理、能源转化等领域的应用具有重要意义。

不同形貌CuS微纳米结构的制备方法

水热法

水热法是制备CuS微纳米结构常用的方法之一。该方法是在密闭的高压反应釜中，以水为溶剂，通过控制反应温度、时间、反应物浓度以及pH值等参数，使反应物在高温高压的环境下发生化学反应，从而生成目标产物。

当采用硫酸铜和硫脲作为反应物时，在120-180℃的反应温度下，反应时间为6-24h，通过调节反应物的浓度比例和pH值，可以制备出多种形貌的CuS微纳米结构。例如，当硫脲与硫酸铜的摩尔比为2:1，pH值为4-5，反应温度为160℃，反应时间为12h时，可得到花状的CuS微纳米结构，其花瓣呈现出薄片状，相互交织在一起，形成较大的比表面积。而当降低反应温度至120℃，其他条件不变时，则会得到棒状的CuS微纳米结构，棒的长度约为1-2μm，直径约为100-200nm。

溶剂热法

溶剂热法与水热法类似，不同之处在于溶剂热法使用的溶剂不是水，而是有机溶剂，如乙醇、乙二醇、N,N-二甲基甲酰胺等。有机溶剂的选择对产物的形貌有着重要的影响。

以乙二醇为溶剂，硝酸铜和硫代硫酸钠为反应物，在180-220℃的反应温度下，反应时间为10-30h，可制备出不同形貌的CuS微纳米结构。当反应温度为200℃，反应时间为20h时，得到的是球形的CuS微纳米颗粒，颗粒直径约为200-500nm，且分散性较好。若将溶剂换成N,N-二甲基甲酰胺，在相同的反应条件下，则会得到片状的CuS微纳米结构，片的厚度约为20-50nm。

沉淀法

沉淀法是一种操作简单、成本较低的制备方法。该方法是将两种或多种反应物溶液混合，在一定的条件下发生化学反应，生成不溶性的沉淀，经过滤、洗涤、干燥等步骤得到目标产物。

以氯化铜和硫化钠为反应物，将硫化钠溶液缓慢滴加到氯化铜溶液中，在室温下搅拌反应一段时间。当氯化铜与硫化钠的摩尔比为1:1，反应时间为2h时，可得到纳米级的CuS颗粒，颗粒呈现出不规则的形状，粒径约为50-100nm。若在反应过程中加入表面活性剂，如十二烷基硫酸钠（SDS），则可以得到棒状的CuS微纳米结构，这是因为表面活性剂能够吸附在晶体的特定晶面上，抑制其生长，从而引导晶体沿特定方向生长。

不同形貌CuS微纳米结构的可见光催化性能

形貌对可见光吸收性能的影响

不同形貌的CuS微纳米结构由于其尺寸和表面状态的不同，对可见光的吸收性能也存在差异。花状CuS微纳米结构由于具有较大的比表面积和丰富的孔隙结构，能够更有效地吸收可见光，其吸收边带相较于棒状和球形结构发生了一定的红移，这意味着它可以利用更多的可见光能量。片状CuS微纳米结构由于其薄片的厚度较薄，电子和空穴更容易分离，也表现出较好的可见光吸收性能。

形貌对催化活性的影响

在可见光催化降解有机污染物的实验中，不同形貌的CuS微纳米结构表现出不同的催化活性。花状CuS微纳米结构由于其较大的比表面积，能够提供更多的活性位点，从而加快反应速率，对罗丹明B、甲基橙等有机污染物的降解效率较高。棒状CuS微纳米结构由于其独特的一维结构，有利于电子的传输，减少电子-空穴对的复合，也具有较好的催化活性。而球形CuS微纳米颗粒由于其比表面积相对较小，催化活性相对较低。

此外，CuS微纳米结构的催化稳定性也是评价其性能的重要指标。经过多次循环使用后，花状和棒状CuS微纳米结构的催化活性仍能保持较高的水平，表明其具有较好的稳定性。

表征手段

为了研究不同形貌CuS微纳米结构的形貌、结构和性能，需要采用多种表征手段。X射线衍射（XRD）可以用于分析CuS的晶体结构，确定其物相组成。扫描电子显微镜（SEM）和透射电子显微镜（TEM）能够直接观察到CuS微纳米结构的形貌、尺寸和分散性。紫外-可见漫反射光谱（UV-VisDRS）可以用于研究其可见光吸收性能。光致发光光谱（PL）则可以用来分析电子-空穴对的复合情况，从而了解其催化性能的内在原因。

结论与展望

通过水热法、溶剂热法、沉淀法等不同的制备方法，可以得到花状、棒状、片状、球形等多种形貌的CuS微纳米结构。不同形貌的CuS微纳米结构由于其表面能、比表面积和电子传输特性的差异，在可见光吸收性能和催化活性方