3.5-核磁共振波谱NMR.pptVIP

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核磁共振波谱;核磁共振基本原理;NMR是研究处于磁场中的原子核对射频辐射(Radio-frequencyRadiation)的吸收,它是对各种有机和无机物的成分、结构进行定性分析的最强有力的工具之一,有时亦可进行定量分析。

在强磁场中,原子核发生自旋能级分裂(能级极小:在1.41T磁场中,磁能级差约为25?10-3J),当吸收外来电磁辐射(109-1010nm,4-900MHz)时,将发生核自旋能级的跃迁----产生所谓NMR现象。

;与UV-Vis和红外光谱法类似,NMR也属于吸收光谱,只是研究的对象是处于强磁场中的原子核自旋能级对射频辐射的吸收。

共同点都是吸收光谱

;;原子核的磁性质;自旋核在磁场中的行为;即在外磁场作用下,氢核的能级分裂为两个。

根据电磁理论,原子核在磁场中具有的势能:E=-hmrH0/2π

较低能级(m=+1/2)E1/2=-hmrH0/4π

较高能级(m=-1/2)E1/2=hmrH0/4π两个能级间的能量差ΔE=hrH0/2π

从上式可以看出:自旋量子数I=1/2的原子核由低能级向高能级跃迁时需要的能量与外加磁场强度成正比。

;对于具有I=1/2

m=+1/2、-1/2的核:;弛豫过程;;原子核在静磁场中的进动及能量;化学位移;H0;;化学位移定义为核屏蔽与外加磁场之比。化学位移是原子核与其所处环境的函数。通常是通过相对参照物来测量的。对1HNMR,该参照物常是Si(CH3)4.

化学位移的标准物质

;核磁共振测量化学位移选用的标准物质是四甲基硅烷[(CH3)4Si,TMS],它具有下列优点:

TMS分子中有12个氢核,所处的化学环境完全相同,在谱图上是一个尖峰。

TMS的氢核所受的屏蔽效应比大多数化合物中氢核大,共振频率最小,吸收峰在磁场强度高场

TMS对大多数有机化合物氢核吸收峰不产生干扰。规定TMS氢核的?=0,其它氢核的?一般在TMS的一侧。

TMS具有化学惰性。

TMS易溶于大多数有机溶剂中。采用TMS标准,测量化学位移,对于给定核磁共振吸收峰,不管使用多少MHz的仪器,?值都是相同的。大多数质子峰的?在1—12之间。

;自旋偶合和自旋分裂;一、自旋偶合与自旋裂分现象;TMS;原因:相邻两个氢核核磁距之间的自旋偶合(自旋干扰);;谢谢大家!

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