第三章热分析 (2).pptVIP

（1）定性分析：定性表征和鉴别物质，依据：峰温、形状和峰数目方法：将实测样品DTA曲线与各种化合物的标准（参考）DTA曲线对照。标准卡片有：萨特勒(Sadtler)研究室出版的卡片约2000张和麦肯齐(Mackenzie)制作的卡片1662张(分为矿物、无机物与有机物三部分)。（2）定量分析依据：峰面积。因为峰面积反映了物质的热效应（热焓），可用来定量计算参与反应的物质的量或测定热化学参数。（3）借助标准物质，可以说明曲线的面积与化学反应、转变、聚合、熔化等热效应的关系。应用第29页，共67页，星期日，2025年，2月5日图3差热分析法测定相图(a)测定的相图(b)DTA曲线第30页，共67页，星期日，2025年，2月5日图4聚苯乙烯的DTA曲线第31页，共67页，星期日，2025年，2月5日图5为差热分析法用于共混聚合物鉴定示例。依据共混物DTA曲线上的特征峰(熔融吸热峰)确定共混物由高压聚乙烯(HPPE)、低压聚乙烯(LPPE)、聚丙烯(PP)、聚次甲氧基(POM)、尼龙6(Nylon6)、尼龙66(Nylon66)和聚四氟乙烯(PTFE)7种聚合物组成。第32页，共67页，星期日，2025年，2月5日热分析——热重分析（TG）样品在热环境中发生化学变化、分解、成分改变时可能伴随着质量的变化。热重分析就是在不同的热条件（以恒定速度升温或等温条件下延长时间）下对样品的质量变化加以测量的动态技术。热重法(Thermogravimetry,TG)是在程序控温下，测量物质的质量与温度或时间的关系的方法，通常是测量试样的质量变化与温度的关系。热重分析的结果用热重曲线(Curve)或微分热重曲线表示。第33页，共67页，星期日，2025年，2月5日其数学表达式为：ΔW=f（T）或（τ）ΔW为重量变化，T是绝对温度，τ是时间。热重法试验得到的曲线称为热重曲线（即TG）。TG曲线以质量（或百分率%）为纵坐标，从上到下表示减少，以温度或时间作横坐标，从左自右增加，试验所得的TG曲线，对温度或时间的微分可得到一阶微商曲线DTG和二阶微商曲线DDTGTG曲线第34页，共67页，星期日，2025年，2月5日第35页，共67页，星期日，2025年，2月5日热重分析仪热重法所用的仪器称为热重分析仪或热天平，一般由精密天平和线性程序控温的加热炉所组成。通常测定重量变化的方法有变位法和零位法两种。图3-7热天平结构图1、试样支持器；2、炉子；3、测温热电偶；4、传感器（差动变压器）；5、平衡锤；6、阻尼及天平复位器；7、天平；8、阻尼信号第36页，共67页，星期日，2025年，2月5日热重曲线记录的是过程的失重累积量，属积分型。从热重曲线可得到试样组成、热稳定性、热分解温度、热分解产物和热分解动力学等有关数据。微商热重曲线(DTG曲线)表示的是试样质量变化率与温度或时间的关系。主要用于研究不同温度下试样质量的变化速率，此外它对确定分解的开始阶段温度和最大分解速率时的温度特别有用。尤其有竞争反应存在时，从DTG曲线上观察就比从TG曲线上观察更清楚。热重分析曲线第37页，共67页，星期日，2025年，2月5日变位法：利用质量变化与天平梁的倾斜成正比的关系，用直接差动变压器控制检测零位法：靠电磁作用力使因质量变化而倾斜的天平梁恢复到原来的平衡位置（即零位），施加的电磁力与质量变化成正比，而电磁力的大小与方向是通过调节转换机构中线圈中的电流实现的，因此检测此电流值即可知质量变化。第38页，共67页，星期日，2025年，2月5日热重分析曲线质量分数(%)一阶导数(%/min)ABCHG1008060402000100200Ti400500Tf7001.0–1.0–3.0–5.0–7.0–9.0–11.0TpT(K)DTG曲线上出现的峰指示质量发生变化，峰的面积与试样的质量变化成正比，峰顶与失重变化速率最大处相对应。第39页，共67页，星期日，2025年，2月5日热重分析曲线质量分数(%)一阶导数(%/min)ABCHG1008060402000100200Ti400500Tf7001.0–1.0–3.0–5.0–7.0–9.0–11.0TpT(K)B点对应温度Ti是指累积质量变化达到能被热天平检测出的温度，称之为反应起始温