第八章综合解谱.ppt

2.高聚物反应研究聚合物反应机理①发生交联反应形成网状高聚物。eg1：环氧树脂(EP-616)与固化剂（二胺基二苯基砜DDS）发生交联反应第29页，共49页，星期日，2025年，2月5日3共聚物研究掌握共聚物反映过程的规律共聚物中两种单体的结构组成和序列分布，利用IR光谱法可以研究两种单体的活性比例，两种单体的浓度，共聚物的组成等第30页，共49页，星期日，2025年，2月5日例：VP(N-乙烯基吡咯烷酮)、HEMA(甲基丙烯酸β-羟乙酯)，研究体系共聚反应动力学的研究进程。温度与速率的变化，转化率随时间的变化。聚合反应中定量的变化过程。第31页，共49页，星期日，2025年，2月5日C=C伸缩振动谱带1630和1638波数作为定量分析的表征，双键消失，谱带变小。1386和945波数，反应进行而减小。第32页，共49页，星期日，2025年，2月5日4结晶度形态的研究xc=（Ai/As）×kAi和As分别是分析谱带与内标谱带的吸收峰面积，k为比例常数。第33页，共49页，星期日，2025年，2月5日例：电绝缘材料PVDF聚偏氟乙烯具有优良的压电性能，IR可以对α、β、γ三种晶型都有各自的谱带。第34页，共49页，星期日，2025年，2月5日5.高聚物高聚物取向的研究利用偏振器形成偏振红外光谱来研究高聚物分子链取向是一种好的手段。第35页，共49页，星期日，2025年，2月5日第1页，共49页，星期日，2025年，2月5日7.1UV紫外光谱的应用7.2几种化合物的IR红外特征谱带7.3IR谱图的解析方法7.4IR吸收光谱在高分子中的应用7.5MS、IR、UV、NMR波谱的综合分析第2页，共49页，星期日，2025年，2月5日7.1UV紫外光谱的应用紫外-可见吸收光谱法（UltravioletandVisibleSpectroscopy,UV-VIS）是利用某些物质的分子吸收200～800nm光谱区的辐射来进行分析测定的方法。这种分子吸收光谱产生于价电子和分子轨道上的电子在电子能级间的跃迁，广泛用于有机和无机物质的定性和定量测定。第3页，共49页，星期日，2025年，2月5日(1)UV紫外光谱是吸收光谱,波长范围是200-400nm,可见光区波长范围是400-800nm,真空紫外光谱低于200nm（2）紫外吸收光谱反映了分子中价电子能级跃迁情况。主要应用于共轭体系（共轭烯烃和不饱和羰基化合物）及芳香族化合物的分析。（3）由于电子能级改变的同时，往往伴随有振动能级的跃迁，所以电子光谱图比较简单，但峰形较宽。一般来说，利用紫外吸收光谱进行定性分析信号较少。（4）紫外吸收光谱常用于共轭体系的定量分析，灵敏度高，检出限低。1紫外光谱法的特点第4页，共49页，星期日，2025年，2月5日2紫外吸收曲线以波长λ（nm）为横坐标，以吸光度A或吸收系数ε为纵坐标。光谱曲线中最大吸收峰所对应的波长相当于跃迁时所吸收光线的波长称为λmax和λmax相应的摩尔吸收系数为εmax。εmax＞104为强吸收，εmax＜103为弱吸收。曲线中的谷称为吸收谷或最小吸收(λmin),有时在曲线中还可看到肩峰（sh）。第5页，共49页，星期日，2025年，2月5日3.紫外吸收光谱的基本原理电子跃迁类型（1）σ→σ*跃迁（2）n→σ*跃迁（3）π→π*跃迁（4）n→π*跃迁第6页，共49页，星期日，2025年，2月5日第7页，共49页，星期日，2025年，2月5日电子跃迁类型不同，实际跃迁需要的能量不同，σ→σ*～150nmn→σ*～200nmπ→π*～200nmn→π*～300nm吸收能量的次序为：σ→σ*＞n→σ*≥π→π*＞n→π*第8页，共49页，星期日，2025年，2月5日4.聚合物反应机理的研究

苯胺引发(MMA)甲基丙烯酸甲酯第9页，共49页，星期日，2025年，2月5日5.聚合物分子量与分子量分布的测定分子量的测定:由朗伯-比尔定律A=εCL或log(I/I0)=－εCL分子量分布的测定:利用某些化合物有特定UV吸收光谱的原理制作成LC和GPC的通用UV吸收检测器，