第十章 高分子溶液的性质与应用.pptVIP

第1页，共13页，星期日，2025年，2月5日10.1.2溶剂对P溶解能力的判定(1)极性相近原则(2)内聚能密度(CED)或溶度参数(?)相近原则△Gm=△Hm-T△Sm△Gm0自发溶解△Sm0要求△Hm0对于弱、非极性P，有Hildebrand公式，混合热：?1?2(?1-?2)2Vm=?1?2(?11/2-?21/2)2Vm1,2——溶剂，溶质Vm——混合后体积?=?1/2=(CED)1/2混合溶剂：?=?1?1+?2?2(3)溶剂化原则Cl—C—H····O=亲电——亲核OOC=O····H—C—ClClCl第2页，共13页，星期日，2025年，2月5日10.2聚合物分子量的测定分子量的表示方法：测定分子量依据的性质化学：端基分析(Mn)热力学：沸点升高、冰点下降、蒸汽压下降、渗透压法(Mn)光学：光散射(MW)动力学：粘度法(M?)、超速离心沉降及扩散(多种分子量)其它：凝胶渗透色谱法(GPC)(多种分子量)、电镜=∑NiMi=∑WiMiNi=ni/∑ni——数量分布函数Wi=wi/∑wi——重量分布函数(1)数均分子量(Mn)=————∑niMi∑ni(3)粘均分子量(M?)=(————)1/?∑niMi?+1∑niMi(4)Z均分子量(MZ)=————-∑niMi3∑niMi2(2)重均分子量(MW)=————∑niMi2∑niMi=(∑WiMi?)1/?第3页，共13页，星期日，2025年，2月5日10.2.1沸点升高和冰点下降△Tb=Kbc/MKb=RTb2/1000Lb△Tf=Kfc/MKf=RTf2/1000LfKb、Kf——沸点升高常数和冰点下降常数Tb、Tf——纯溶剂的沸点和冰点Lb、Lf——气化潜热和熔融潜热R——气体常数c——浓度(g/kg)△T/c～c，c→0，得到Mn。第4页，共13页，星期日，2025年，2月5日10.2.2气相渗透(VPO)溶液中溶剂比纯溶剂的饱和渗透压低，溶剂分子：G→L，凝结放热，溶液滴和溶剂滴产生温差：气相渗透计原理示意图1—溶剂2—溶液△T=A———≈A——=A———n2n2?2M1n1+n2n1?1M2△T=Kc/M△T/c～c，c→0，得到Mn。第5页，共13页，星期日，2025年，2月5日10.2.3渗透压法?/c=RT/[1/M+A2c+A3c2·····]?/c～c，c→0，得到Mn。?ppLSP溶液渗透压示意图第6页，共13页，星期日，2025年，2月5日10.2.4粘度法测分子量Mark—Houvink方程：[?]=KM?粘度?定义为牛顿流体的切应力与切变速率的比值第7页，共13页，星期日，2025年，2月5日第8页，共13页，星期日，2025年，2月5日一点法：当k+?=1/2：否则：k/?=?：第9页，共13页，星期日，2025年，2月5日10.3聚合物分子量分布的测定方法10.3.1沉淀与溶解分级10.3.2凝胶渗透色谱(GPC)分级第10页，共13页，星期日，2025年，2月5日