聚合物分子量测定方法.pptVIP

公司简介第1页，共25页，星期日，2025年，2月5日1.统计平均分子量（1）数均分子量聚合物分子量按分子分数的分布函数分子量连续分布聚合物分子量按分子数的分布函数第2页，共25页，星期日，2025年，2月5日（2）重均分子量聚合物分子量按重量的分布函数聚合物分子量按重量分数的分布函数第3页，共25页，星期日，2025年，2月5日（3）粘均分子量Mark—Houwink方程中的α第4页，共25页，星期日，2025年，2月5日（4）Z均分子量定义zi=MiWi第5页，共25页，星期日，2025年，2月5日2.几种平均分子量间的关系现举一例来说明四种平均分子量，设聚合物样品中各含有1mol的104和105分子量的组分，则聚合物的各种平均分子量分别为：第6页，共25页，星期日，2025年，2月5日聚合物分子量为均一的nwzMMMM===h聚合物分子量为多分散性的nwzMMMM≥h其中比较接近于.α一般在0.5~1.0.wMMh第7页，共25页，星期日，2025年，2月5日3.的测求方法nM(1)末端基分析法化学结构明确，带有可供化学定量分析的基团适用于分子量在3×104以下的(2)沸点升高法每克纯溶剂气化热第8页，共25页，星期日，2025年，2月5日(3)冰点降低法(4)蒸气压渗透法(VPO法)在一恒温密闭的容器内,充有溶解聚合物的溶剂的饱和蒸气,将一溶液滴和一溶剂滴置于饱和蒸气中,由于P1P10,会有溶剂分子从饱和蒸气相凝聚到溶液滴上放出凝聚热,两液滴产生温差,温差大小与聚合物分子量、溶液浓度等因素有关。每克纯溶剂的熔融热第9页，共25页，星期日，2025年，2月5日与温差对应的电阻差仪器常数以对c作图,得一直线,外推到c→0,得,因k已测定,则可求出;第10页，共25页，星期日，2025年，2月5日（5）膜渗透法由于高分子溶液为非理想溶液，其渗透压和浓度的比值有浓度依赖性，通常用维利多项展开修正：式中，A2A3为第二维利系数和第三维利系数，它们都表示高分子溶液与理想溶液的偏差，一般地，A3及更高次的系数很小，可忽略第11页，共25页，星期日，2025年，2月5日在一定温度下，测定几个不同浓度的高分子稀溶液的渗透压π，以π/c对对c作图,得一直线，将直线外推至c=0处，可求出聚合物试样的分子量，从直线的斜率可求出第二维利系数。nM2A第12页，共25页，星期日，2025年，2月5日（6）凝胶渗透色谱法(GPC法)4.的测求方法wM（1）光散射法对于分子量不太大的,如105的瑞利比方法原理第13页，共25页，星期日，2025年，2月5日对于分子量105的方法步骤A、配置几种不同浓度的稀溶液,用阿贝折射仪和示差折射仪测出溶液的n和,由光散射用光源,可计算出K;cn??B、Rθ的测求以准确测定出R90(苯)的纯液体为参比标准由第14页，共25页，星期日，2025年，2月5日因散射光传输中有折射现象,引入折射校正因子;通过测与散射光强I成比例的电流值S表示I,则有2???è?苯nn∣可得到Rθ.散射角为θ时溶液散射光电流值散射角为θ时纯溶剂散射光电流值第15页，共25页，星期日，2025年，2月5日（2）超速离心沉降平衡法强离心力场作用下,高分子的密度与溶剂密度不等时,高分子向边缘沉降或向中心浮起,造成溶液浓度不均,而热运动使浓度均匀化;当沉降速度与扩散速度相等时,达到沉降平衡.距旋转中心为r1、r2处的浓度高分子的偏微比容旋转角速度若测定出沉降平衡时的c和r,计算出的为.GPC法（3）第16页，共25页，星期日，2025年，2月5日5.的测求zM（1）超速离心沉降平衡法（2）GPC法溶液与溶剂折光指数之差第17页，共25页，星期日，2025年，2月5日6.的测求ηM（1）粘度法方法步骤及仪器参数A、选择乌氏粘度计毛细管长l=90~120mm；直径R=0.35~1.07mm溶剂流出时间为100~130s测出溶液的粘度ηr在1.1~2.0B、MHS方程特性粘数【η】=KMα查K、α值及相应的溶剂、温度C、配聚合物溶液D、用外推法或一点法测求[η]Huggins方程