水性聚氨酯硫酸化壳聚糖复合膜：制备工艺与血液相容性的深度探究.docxVIP

水性聚氨酯硫酸化壳聚糖复合膜：制备工艺与血液相容性的深度探究

一、引言

1.1研究背景与意义

在生物医学领域，生物医用材料与血液接触时，其血液相容性至关重要。血液相容性不佳的材料会引发血小板聚集、血栓形成、溶血或炎症反应等不良现象，严重威胁患者健康。例如，在心血管疾病治疗中，人工心脏瓣膜、血管支架等植入物若血液相容性差，易导致血栓形成，阻碍血液正常流通，甚至引发心肌梗死、脑卒中等严重后果。

水性聚氨酯（WPU）作为一种重要的高分子材料，具有良好的柔韧性、耐磨性和可加工性，在生物医学领域展现出巨大的应用潜力，如用于制备人工器官、组织工程支架等。然而，聚氨酯的血液相容性尚不够理想，限制了其在一些对血液相容性要求极高的领域的应用。

壳聚糖是甲壳素的脱乙酰基产物，是自然界中广泛存在的天然高分子多糖，具有无毒、可生物降解、生物相容性好等优点。对壳聚糖进行硫酸化修饰得到的硫酸化壳聚糖，因具有与肝素相似的骨架结构，表现出优异的抗凝血、抗血栓等性能，在生物医学领域受到广泛关注。

将水性聚氨酯与硫酸化壳聚糖复合制备成复合膜，有望结合两者的优势，获得具有良好力学性能和优异血液相容性的生物医用材料。这种复合膜在心血管植入物、血液透析膜等方面具有潜在的应用价值，对于推动生物医学材料的发展，提高临床治疗效果和患者生活质量具有重要的现实意义。

1.2国内外研究现状

在水性聚氨酯的研究方面，自1934年联邦德国的P.Schlack首次成功制备水性聚氨酯以来，其制备技术不断发展。20世纪60年代，Bayer公司发明自乳化制备方法，提高了水性聚氨酯的稳定性和应用范围。目前，水性聚氨酯已广泛应用于涂料、胶粘剂、皮革涂饰剂等领域。在生物医学领域，研究主要集中在通过改性提高其生物相容性和血液相容性，如与其他聚合物共混或共聚。例如，有研究将水性聚氨酯与聚乳酸共混，制备出具有良好生物降解性和力学性能的复合材料，但血液相容性的提升仍有待进一步研究。

对于硫酸化壳聚糖，因其具有类肝素结构和抗凝血等生物活性，受到众多学者关注。研究主要围绕其制备方法和结构性能关系展开。制备方法包括使用浓硫酸、氯磺酸、三氧化硫-吡啶等磺化试剂对壳聚糖进行修饰。不同制备条件会影响硫酸化壳聚糖的取代度、分子量和生物活性。目前，硫酸化壳聚糖在药物载体、组织工程支架、抗菌材料等方面有应用研究，但单独使用时力学性能较差，限制了其应用。

关于水性聚氨酯与硫酸化壳聚糖复合膜的研究，已有学者通过溶液共混法制备复合膜，并对其结构和性能进行表征。研究表明，复合膜的力学性能和血液相容性较单一材料有一定改善，但在复合膜的结构调控、性能优化以及深入探究血液相容性机制等方面仍存在不足，有待进一步突破。

1.3研究内容与方法

本文主要研究内容包括：首先，通过预聚-扩链-中和-分散法制备水性聚氨酯，并优化制备工艺，探讨nNCO/noH、亲水性单体、交联剂、中和度等因素对乳液性能和涂膜耐水性能的影响。其次，以硫酸/氯磺酸为硫酸酯化试剂制备硫酸化壳聚糖，确定最佳反应条件，分析硫酸酯化反应位点和产物结构。然后，将水性聚氨酯与硫酸化壳聚糖混合，以戊二醛作交联剂制备复合膜，并通过红外光谱、偏光显微镜等测试技术对复合膜的结构和形态进行表征。最后，通过溶血实验、动态凝血时间、复钙化时间等方法对复合膜的血液相容性进行测试和评价，深入探究复合膜结构与血液相容性之间的关系。

在实验方法上，采用滴定法测定反应体系中异氰酸酯基含量，以确定反应进程和优化反应条件。利用傅里叶变换红外光谱（FT-IR）分析水性聚氨酯、硫酸化壳聚糖及复合膜的化学结构，通过偏光显微镜（POM）观察复合膜的微观形态。在血液相容性测试中，溶血实验依据相关标准，通过测定血红蛋白释放量评估复合膜对红细胞的破坏程度；动态凝血时间采用动态凝血仪测定，复钙化时间通过复钙化法测定，以此全面评价复合膜的血液相容性。

二、水性聚氨酯硫酸化壳聚糖复合膜的制备

2.1实验原料与仪器

本实验所使用的原料包括水性聚氨酯（WPU），可选用市售的阴离子型水性聚氨酯乳液，固含量约为30%-40%，其具有良好的成膜性和柔韧性，为复合膜提供基本的力学支撑。硫酸化壳聚糖（SCS），需自行制备，选用脱乙酰度≥90%的壳聚糖作为起始原料，其丰富的氨基和羟基为硫酸化修饰提供了活性位点。异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI），化学纯，是合成水性聚氨酯的关键原料，其结构中的异氰酸酯基（-NCO）能与多元醇中的羟基（-OH）发生聚合反应，形成聚氨酯的基本骨架。聚丙二醇（PPG），分子量为1000-2000，分析纯，作为低聚物多元醇参与水性聚氨酯的合成，调节聚氨酯的软段结构，影响其柔韧性和力学性能。二羟甲基丙酸（DMPA），分析纯，是重要的亲水性扩链剂，在水性聚