第四章溶液特点偏摩尔量.pptVIP

*第1页，共17页，星期日，2025年，2月5日3.分类：气态溶液(气体混合物)液态溶液★固态溶液(固溶体)溶剂(A)和溶质(B)：l1+l2→sln（液体混合物）s+l→slng+l→slng和s为B，l为A其中量多者为A，少者为B*第2页，共17页，星期日，2025年，2月5日组成是溶液的强度性质：1.摩尔分数(Substanceamountfraction,molefraction)2.摩尔浓度(浓度)(Substanceamountconcentration)4.2溶液的组成表示方法*第3页，共17页，星期日，2025年，2月5日4.质量分数(massfraction)5.质量浓度(massconcentration)3.质量摩尔浓度(Molality)*第4页，共17页，星期日，2025年，2月5日注：(1)各种浓度的换算：选合适量的溶液例：某H2SO4(B)溶液wB=5%，则(2)在很稀的浓度范围内，以上各量成正比。*第5页，共17页，星期日，2025年，2月5日4.3偏摩尔量(Partialmolarquantities)质点数目可变系统：敞开系统组成可变的封闭系统相当于敞开系统：组成不变：双变量系统Z=f(T,p)组成可变：反应、相变等封闭系统(质量守恒)敞开系统(质量不守恒)质点数目可变水和乙醇的例子298K,1atm,50ml乙醇50mlH2O体积为96ml*第6页，共17页，星期日，2025年，2月5日系统中任一容量性质Z（代表V，U，H，S，A，G等）除了与温度、压力有关外，还与各组分的数量有关，即设系统中有个组分容量性质溶液的状态描述：*第7页，共17页，星期日，2025年，2月5日在等温、等压的条件下：*第8页，共17页，星期日，2025年，2月5日1.偏摩尔量的定义:ZB称为物质B的某种容量性质Z的偏摩尔量代入下式并整理得定义式：容量性质*第9页，共17页，星期日，2025年，2月5日举例：B的偏摩尔体积物理意义：在室温定压条件下，往无限大的系统中（保持其浓度不变的意思），加入1mol物质B所引起系统体积的变化。(2)说明：只有广度量才有偏摩尔量。只有恒温恒压下系统的广度量随某一组分的物质的量的变化率才能称为偏摩尔量。偏摩尔量和摩尔量一样，是强度量:强度性质的描述：K+1个变量*第10页，共17页，星期日，2025年，2月5日常见的偏摩尔量定义式有：(先让学生自己写)代表纯物质的偏摩尔量代表纯物的摩尔量对纯物质，偏摩尔量即为摩尔量*第11页，共17页，星期日，2025年，2月5日以二元溶液为例：系统由组分A和B组成，物质的量分别为nA和nB。在定温、定压条件下，往系统中加入dnA和dnB的A和B时，系统的Ｖ的变化：如果连续不断地向系统中加入dnA和dnB，且保持初始比例，则上式可积分为：2.偏摩尔量集合(加和)公式(Additiveformula)*第12页，共17页，星期日，2025年，2月5日2种物质构成的溶液意义：容量性质Ｖ等于系统中各物质对系统容量性质的贡献。(2)二元溶液，*第13页，共17页，星期日，2025年，2月5日系统由K种物质组成时，同理可推：偏摩尔量的集合公式其他偏摩尔量的集合公式：自己写出*第14页，共17页，星期日，2025年，2月5日其他常用的偏摩尔量及它们之间的关系：UB，HB，SB，AB，GB，……热力学基本公式用该广度性质的偏摩尔量来代替也成立例如可用其他的自己写出*第15页，共17页，星期日，2025年，2月5日3.Gibbs－Duhem公式(1)(2)∴比较(1)和(2)：Gibbs－Duhem公式∴在等T，p条件下：dT=0,dP=0*第16页，共17页，星期日，2025年，2月5日(1)对二元溶液(2)意义：在等T，p条件下组成变化时遵守的关系(3)溶液中各组分的偏摩尔量具有相关性(4)G－D公式的其他形式其他偏摩尔量的G－D公式在等T，p条件下：*第17页，共17页，星期日，20