第四章 炔烃 二烯烃 红外光谱.pptVIP

命名：与烯烃相似。H2C=CH—CH2—CH=CH2⑶隔离二烯烃：双键之间有两个或两个以上的单键，例如：例如：H2C=CH—CH2—CH=CH21，4—戊二烯第29页，共54页，星期日，2025年，2月5日§4.6共轭二烯烃的结构和共轭效应0.134nm0.108nm0.148nm119.8°122.4°①②③④特点：①π电子云，非“定域”而是发生了“离域”。②p轨道平行且相邻时，才发生离域。离域能从氢化热值体现。第30页，共54页，星期日，2025年，2月5日共轭效应（离域效应）:①π，π共轭效应（单双键交替）分类：②σ，π超共轭效应（σ键与相邻π键的共轭）第31页，共54页，星期日，2025年，2月5日§4﹒7超共轭效应π轨道与甲基C—H的轨道的交盖，使电子云离域扩展到更多原子，降低了分子的能量，稳定性增强。但此离域效应比π，π共轭效应弱。定义：第32页，共54页，星期日，2025年，2月5日CH2=CH—CH=CH2+Br2CH2—CH—CH=CH2BrBr1,2—加成CH2—CH=CH—CH2BrBr+1,4—加成CH2=CH—CH=CH2+HBrCH3—CH—CH=CH2Br+CH3—CH=CH—CH2Br§4.8.11，2—加成和1，4—加成§4﹒8共轭二烯烃的性质第33页，共54页，星期日，2025年，2月5日亲电加成产物——1，2—加成和1，4—加成产物的比率，由溶剂、温度、反应时间等确定。CH2=CH—CH=CH2+HBr0℃CH3—CH=CH—CH2Br(29%)+CH3—CH—CH=CH2Br(71%)40℃CH3—CH=CH—CH2Br(85%)+CH3—CH—CH=CH2Br(15%)例如：第34页，共54页，星期日，2025年，2月5日定义：共轭二烯烃与碳碳双键不饱和化合物进行1，4—加成，生成环状产物。§4.8.2双烯合成—狄尔斯-阿尔德反应CHCH2CHCH2+CH2CH2=200℃高压(产率低)150℃COOCH3CHCH2CHCH2+CHCH2=COOCH3例如：第35页，共54页，星期日，2025年，2月5日注意：当双键碳原子上连有吸电子基团（—CHO，—COR，—COOR，—CN，—NO2等）时，反应比较容易进行。§4.8.3聚合反应例如：nCH2=CH—CH=CH21,4—加成1,2—加成1,2和1,4—加成—CH2—CH=CH—CH2—[]nCH[]n—CH2—CH—=CH2[—CH2—CH—CH2—CH=CH—CH2—]n第36页，共54页，星期日，2025年，2月5日主要合成橡胶的原料：⑷氯丁橡胶：由2—氯—1，3—丁二烯单体聚合（反式结构）。耐油、耐酸、耐碱、耐热、耐挠曲、气密性好，不耐寒。⑶丁腈橡胶：由1，3—丁二烯与丙烯腈1，4—加成而成。耐油性好，用于制造油管和油管衬里。⑵丁苯橡胶：单体为丁二烯。耐老化、耐油、耐磨。⑴顺丁橡胶（顺—1，4—聚丁二烯）：由1，3—丁二烯按1，4—加成方式聚合。耐磨、耐低温、耐老化、弹性好。第37页，共54页，星期日，2025年，2月5日②物理方法：红外光谱，紫外光谱，核磁共振谱及质谱等。①化学方法：（复杂）繁复，需样品量大，时间长。测定有机化合物的方法：红外光谱—是研究有机化合物分子结构的物理测定方法。（三）红外光谱第38页，共54页，星期日，2025年，2月5日第1页，共54页，星期日，2025年，2月5日§4.7超共轭效应§4.8共轭二烯烃的性质(三)、红外光谱§4.9电磁波谱§4.6共轭二烯烃的结构和共轭效应(二)、二烯烃绪论绪论§4.10红外光谱第2页，共54页，星期日，2025年，2月5日由于碳键分支的地方不可能有叁键存在，所以炔烃的构造异构比相应的烯烃少些。②叁键位置异构异构：①碳链异构§4﹒1炔烃的异构和命名定义：含有碳碳叁键的烃叫炔烃，通式为CnH2n-2。(一)炔烃第四章炔烃二烯烃红外光谱第3页，共54页，星期日，2025年，2月5日烯